一、請問激光拉曼光譜和紅外光譜有什么區(qū)別?
1.形象的解釋一下,紅外光譜是“凹”,拉曼光譜是“凸”。兩者兩者互為補(bǔ)充。
2.(1)從本質(zhì)上面來說,兩者都是振動(dòng)光譜,而且測量的都是基態(tài)的激發(fā)或者吸收,能量范圍都是一樣的。
(2)拉曼是一個(gè)差分光譜。形象的來說,可樂的價(jià)錢是1毛錢,你扔進(jìn)去1毛錢,你就能得到可樂,這是紅外?墒侨绻闳舆M(jìn)去1塊錢,會(huì)出來一瓶可樂和9毛找的錢,你仍舊可以知道可樂的價(jià)錢,這就是拉曼。
(3)光譜的選擇性法則是不一樣的,IR是要求分子的偶極矩發(fā)生變化才能測到,而拉曼是分子的極化性(polarizibility)發(fā)生變化才能測到。
(4)IR很容易測量,而且信號很好,而拉曼的信號很弱。
(5)使用的波長范圍不一樣,IR使用的是紅外光,尤其是中紅外,好多光學(xué)材料不能穿透,限制了使用,而拉曼可選擇的波長很多,從可見光到NIR,都可以使用。當(dāng)然了還有很多不同的地方,比如制樣方面的,IR有時(shí)候相對比較的復(fù)雜,耗時(shí)間,而且可能會(huì)損壞樣品,但是拉曼并不存在這些問題。
(6)拉曼和紅外大多數(shù)時(shí)候都是互相補(bǔ)充的,就是說,紅外強(qiáng),拉曼弱,反之也是如此!但是也有一些情況下二者檢測的信息是相同的。
3.本質(zhì)上是這樣的,紅外是吸收光譜,拉曼是散射光譜,偶老板告訴我的,雖然他不是做這個(gè)方面的。
紅外是當(dāng)被測分子被一定能量的光照射是,分子振動(dòng)能級發(fā)生躍遷,同時(shí)由于分子的振動(dòng)能量高于轉(zhuǎn)動(dòng)能級,那樣,振動(dòng)的同時(shí),肯定含有轉(zhuǎn)動(dòng),所以,紅外是分子的振轉(zhuǎn)吸收,也就是它將能量吸收。
拉曼是當(dāng)一束光子撞擊到被測分子上時(shí),從量子力學(xué)上講,光子與分子發(fā)生非彈性碰撞,光子的能量經(jīng)過碰撞之后增加或者減少,這樣就是拉曼散射。也就是說光子的能量沒有完全吸收。當(dāng)然也有完全彈性碰撞,那種情況不是拉曼散射,是瑞利散射。從能級的角度來講拉曼散射,是分子先吸收了光子的能量,從基態(tài)躍遷到虛態(tài),到了虛態(tài)之后,由于處于高能級,它從虛態(tài)返回到第一振動(dòng)能級,釋放能量,這樣放出的光子的能量小于入射光子的能量,這樣就是拉曼散射的一種,也就是處于斯托克斯散射。當(dāng)從第一振動(dòng)能級躍遷到虛態(tài),然后從虛態(tài)返回到基態(tài),這樣放出的能量就大于入射光的能量,這就是反斯托克斯區(qū),也是拉曼散射的一種。能量不變的就是銳利散射。
4.有些振動(dòng)紅外和拉曼都能檢測到,有些振動(dòng)只有其中一個(gè)能檢測。比如氧氣、氮?dú)庵荒苡美鼨z測。
紅外不能檢測低于400波數(shù)的。紅外更適合用于有機(jī)物,拉曼更適合無機(jī)物。紅外受水的干擾比較大。
二、有誰知道什么是藍(lán)移什么是紅移?
通常來說,藍(lán)移就是波長向短波長方向移動(dòng),波數(shù)增加;紅移就是波長向長波長方向移動(dòng),波數(shù)減少。
1.紅移在物理學(xué)和天文學(xué)領(lǐng)域,指物體的電磁輻射由于某種原因波長增加的現(xiàn)象,在可見光波段,表現(xiàn)為光譜的譜線朝紅端移動(dòng)了一段距離,即波長變長、頻率降低。相反的,波長變短、頻率升高的現(xiàn)象則被稱為藍(lán)移。
2.譜峰的“紅移”和“藍(lán)移”是指在分子光譜中生色團(tuán)受與其相連的分子中其他部分的影響和溶劑的影響而使其吸收峰位置發(fā)生移動(dòng)的現(xiàn)象,當(dāng)吸收峰移向長波方向時(shí)就稱為“紅移”,移向短波方向時(shí)則稱為“藍(lán)移”。實(shí)際上這種現(xiàn)象不僅會(huì)發(fā)生在分子的電子能級躍遷過程中,而且也會(huì)發(fā)生在在分子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級的躍遷中,只不過在紅外光譜中很少有人這么叫。
在原子發(fā)射光譜中,因?yàn)樵泳是由處于氣態(tài)的激發(fā)態(tài)原子或離子產(chǎn)生的,所以其波長不會(huì)受原來分子中環(huán)境的影響,同樣也不會(huì)受溶劑的影響,因此根本就不會(huì)存在分子光譜中的“紅移”和“藍(lán)移”現(xiàn)象。
三、有幾種激光光源?
1.氬離子、半導(dǎo)體、氦氖。
2.可見光激光器應(yīng)用最多的是氬離子激光器,可產(chǎn)生10種波長的激光,其中最強(qiáng)的是488納米(藍(lán)光)和514納米(綠光)激光器,現(xiàn)在最為常用,性能十分穩(wěn)定的是514納米激光器;另外,532納米固體二極管泵浦激光器、632.8納米(紅光)、780納米等可見光激光器;以及785納米二極管、830納米近紅外激光器;摻釹的釔鋁石榴石(YAG)激光器被用作傅里葉變換拉曼光譜的光源,其激光波長為1064納米(紅外);染料激光器是目前較成熟、應(yīng)用較為普遍的可調(diào)諧激光器,是共振拉曼研究時(shí)的理想光源。一般來說,拉曼光譜與激光的波長是無關(guān)的,選擇不同波長的激光主要取決于研究的對象,如果研究生物蛋白質(zhì)、細(xì)胞等,則需要波長較長的近紅外光,避免了熒光對拉曼光譜的干擾。但對于一些深色、黑色粉末樣品,由于近紅外的熱效應(yīng),而使熱背景干擾拉曼光譜,這時(shí)選擇可見光區(qū)的激光比較合理。對于研究化學(xué)發(fā)光和熒光光譜,則選擇紫外激光器。所以在研究顏料時(shí),選配514納米和785(或830納米)納米兩種波長的激光器就夠用了,對于紅、黃、白色顏料采用785納米的激光器進(jìn)行分析,對于藍(lán)、綠色顏料則采用514納米的激光器進(jìn)行分析。
3.激光出現(xiàn)以前主要用低壓水銀燈作為光源,目前已很少使用。為了激發(fā)喇曼光譜,對光源最主要的要求是應(yīng)當(dāng)具有相當(dāng)好的單色性,即線寬要窄,并能夠在試樣上給出高輻照度。氣體激光器能滿足這些要求,自準(zhǔn)性能好,并且是平面偏振的。各種氣體激光器可以提供許多條功率水平不同的分立波數(shù)的激發(fā)線。最常用的是氬離子激光,波長為514.5nm和488.0nm的譜線最強(qiáng),單頻輸出功率為0.2~1W左右。也可以用氦氖激光(632.8nm,約50mW)。
4.在光纖測量和光纖傳感系統(tǒng)中使用的光源種類很多,按照光的相干性,可分為非相干光源和相干光源。非相干光源包括白熾光源和發(fā)光二極管(LED),相干光源包括各種激光器。激光器按工作物質(zhì)的不同,可分為氣體激光器、液體激光器、固體激光器和半導(dǎo)體激光器等。半導(dǎo)體光源是光纖系統(tǒng)中最常用的也是最重要的光源。其主要優(yōu)點(diǎn)是體積小、重量輕、可靠性高、使用壽命長,亮度足夠、供電電源簡單等。它與光纖的特點(diǎn)相容,因此,在光纖傳感器和光纖通信中得到廣泛應(yīng)用。半導(dǎo)體光源又可分為發(fā)光二極管(LED)和半導(dǎo)體激光器(LD)。這兩種器件結(jié)構(gòu)明顯不同,但卻包含相同的物理機(jī)理。增益帶寬高于任何其它媒質(zhì),主要由于光子發(fā)射是因兩個(gè)能帶間的電子運(yùn)動(dòng)所致。半導(dǎo)體激光器的典型增益曲線延寬到 1012Hz。
5.紫外的也有的比如214nm。
四、什么是CCD ?
1.電荷偶合器件,Charge coupled device。
2.固體檢測器。目前已被采用的固體檢測器主要有:
1) CCD(Charge-CoupledDetector),電荷耦合檢測器。 二維檢測器,每個(gè)CCD檢測器包含2500個(gè)像素,將22個(gè)CCD檢測器環(huán)形排列于羅蘭園上,可同時(shí)分析120-800nm波長范圍的譜線。
2) CID(Charge-InjectionDetector),電荷注入式檢測器,二維陣列,28×28mm的芯片共有512×512(262,144)個(gè)檢測單元,覆蓋167-1050nm波長范圍。
3) SCD(SubsectionCharge-Coupled Detector)分段式電荷耦合檢測器,面陣檢測器,面積:13×19mm,有6000個(gè)感光點(diǎn),有5000條譜線可供選擇。
4)CCD、CID等固體檢測器,作為光電元件具有暗電流小、靈敏度高、信噪比較高的特點(diǎn),具有很高的量子效率,接近理想器件的理論極限值。而且是超小型的、大規(guī)模集成的元件,可以制成線陣式和面陣式的檢測器,能同時(shí)記錄成千上萬條譜線,并大大縮短了分光系統(tǒng)的焦距,使直讀光譜儀的多元素同時(shí)測定功能大為提高,而儀器體積又可大為縮小,焦距可縮短到0.4m以下,正在成為PMT器件的換代產(chǎn)品。
3.CCD也有百萬象素的。不是所有的ccd都應(yīng)用于羅蘭圓類儀器上。典型儀器:Varian Vista MPX。CID也有大面積的,百萬象素的,Leeman Prodigy。
五、測試了一些樣品,得到的是Ramanshift,但是文獻(xiàn)是wavenumber,不知道它們之間的轉(zhuǎn)換公式是怎么樣的?激光波長632 nm。
1.兩者是一回事。Raman shift即為拉曼位移或拉曼頻移,頻率的增加或減小常用波數(shù)差表示,拉曼光譜儀得到的譜圖橫坐標(biāo)就是波數(shù)wavenumber,單位cm-1。
2.兩者一回事。拉曼頻移ramanshift指頻率差,但通常用波數(shù)wavenumber表示,單位cm-1,可以說某個(gè)譜峰拉曼位移是波數(shù),或cm-1。
3.在Raman譜中,wavenumber有兩種理解,一種是相對波數(shù),這時(shí)就等于Raman shift;另一種是絕對波數(shù)(這在熒光光譜中用的比較多),這個(gè)絕對波數(shù)是與激發(fā)波長有關(guān),不同的激發(fā)波長得到的絕對波數(shù)是不一樣的,這時(shí)Ramanshift等于(10000000/激發(fā)波長減去Raman峰的絕對波數(shù))。
所以通常在Raman譜中,wavenumber一般可理解為Raman shift。
六、如何用拉曼光譜儀測透明的有機(jī)物液體,測試時(shí)放到了玻璃片上測出來的結(jié)果是玻璃的光譜。
1.我今天還在用激光拉曼測聚苯乙烯,沒有出現(xiàn)你說的情況啊是不是玻璃管被污染的厲害?
2.你測出的玻璃的信號,有沒有可能們焦點(diǎn)位置不對?
3.應(yīng)該是聚焦位置不對,聚在玻璃上了,我以前也犯過同樣的錯(cuò)誤。
4.用凹面載玻片,液體量會(huì)比較多,然后用顯微鏡聚焦好就可以了,如果液體有揮發(fā)性,最好液體上用蓋玻片,然后焦點(diǎn)聚焦到蓋玻片以下。
如果還不行,你可以查一下“液芯光纖”這個(gè)東東。
5.建議:
(1)有機(jī)液體里面的分析物質(zhì)濃度多大? Raman測定的是散射光,所以在溶液中的強(qiáng)度相對比較底,故分析物濃度要大些。
(2)你用的是共聚焦Raman嗎?聚焦點(diǎn)要在毛細(xì)管的溶液里面才好?梢栽谌芤褐蟹劈c(diǎn)“雜物”方便聚焦。
(3)玻璃是無定形態(tài)物質(zhì),應(yīng)該Raman信號比較弱才對。
七、我們這里有做生物樣品的拉曼光譜的,在獲得的圖里面有很強(qiáng)的熒光,有的說,如果拉曼得不到就用其熒光譜?晌蚁雴栆幌,在拉曼譜里面得到的熒光背景,是真正的熒光特征譜嗎?這和熒光光譜儀里面的熒光圖有什么區(qū)別?
1.原則上說,拉曼譜中的熒光和熒光譜中的熒光是一樣的,只要激發(fā)波長和功率密度相同。注意橫坐標(biāo)要從波數(shù)變換為納米,即用10000000nm(1cm)除以波數(shù)就行了。但有一點(diǎn)要注意,不同波長的激發(fā)光照射樣品,得到的拉曼相近,但熒光可以有很大不同,甚至相同波長不同功率激發(fā),熒光譜都大不一樣。
2.“注意橫坐標(biāo)要從波數(shù)變換為納米,即用10000000nm(1cm)除以波數(shù)就行了”? Raman測定的是散射光,得到的是Raman shift. Raman shift和絕對波長(熒光光譜)之間要一個(gè)轉(zhuǎn)換的吧。
3.生物樣品一般熒光峰比較寬,用熒光光測試之前一般先會(huì)做儀器本身曲線校正也就是儀器本身的響應(yīng)曲線,這樣測出的熒光峰才比較準(zhǔn),特別是對于寬峰更要做這個(gè)較準(zhǔn)。而Raman光譜一般采集的區(qū)域比較窄(指的是波長區(qū)域),一般在窄的波長范圍變化不大,因此一般不考慮儀器本身響應(yīng)曲線誤差,但是Raman光譜來測寬熒光峰,影響就比較大。
八、請問,測固體粉末的拉曼圖譜時(shí),對于熒光很強(qiáng)的物質(zhì),應(yīng)該如何處理?特別是當(dāng)熒光將拉曼峰湮滅時(shí),應(yīng)該怎么辦?增加照射時(shí)間的方法,我試過,連續(xù)照射了4小時(shí),結(jié)果還是有很強(qiáng)的熒光。我只有一臺532nm的激光器,所以更換激光波長的方法目前我不能用。想問問各位,還有別的方法嗎?
1.使用SERS技術(shù)或者使用很少量的樣品進(jìn)行測量,或者稀釋你的樣品到一些別的基體里面去,比如說KBr。
2.波長不可調(diào)的話,激光強(qiáng)度應(yīng)該是可調(diào)的,你把激光強(qiáng)度調(diào)低點(diǎn)試試。這個(gè)在光源和軟件上都有調(diào)的。全調(diào)到比較低的,然后再用長時(shí)間試試。
3.可以嘗試找一種溶劑溶解粉末,看能不能猝滅熒光背景。采用反斯托克斯,濾光片用Nortch濾光片。
九、請問用激光拉曼儀能測量薄膜的厚度、折射率及應(yīng)力嗎?它能對薄膜進(jìn)行那些方面的測量呢?
1.應(yīng)該不能測薄膜的厚度、折射率及應(yīng)力吧。
2.現(xiàn)在的共焦顯微拉曼可以做膜及不同層膜的,你的問題我覺得用橢偏儀更好。
3.拉曼光譜可以測量應(yīng)力,厚度好像不行。
4.應(yīng)力可以測,應(yīng)力有差別的時(shí)候拉曼會(huì)有微小頻移,其他兩種沒聽說過拉曼能測。
十、拉曼做金屬氧化物含量的下限是多少? 我有一幾種氧化物的混合物,其中MoO3含量只有5%,XRD檢測不到,拉曼可以嗎?
應(yīng)該和待測樣品的拉曼活性有關(guān),并不能絕對說一定能測到多少檢測線,有些氧化物可能純的樣品也測不出光譜,信號強(qiáng)的則可能會(huì)低一些。
十一、小弟是剛涉足拉曼這個(gè)領(lǐng)域,主打生物醫(yī)學(xué)方面。實(shí)驗(yàn)中,發(fā)現(xiàn)溫度不同時(shí),拉曼好像也不一樣。不知到哪位能幫忙解釋一下這個(gè)現(xiàn)象。
溫度升高,拉曼線會(huì)頻移,線寬會(huì)變寬,只要物質(zhì)狀態(tài)不變,特征峰不會(huì)有太大變化,除非高溫造成化學(xué)反應(yīng)或者其他變化。
十二、文獻(xiàn)上說,拉曼的峰強(qiáng)與物質(zhì)的濃度是成正比關(guān)系,那么比如我配置1mol/L的某溶液,和0.5mol/L的溶液,其峰強(qiáng)度是正好一半的關(guān)系嗎?應(yīng)用拉曼,是否能采用峰積分,或者用近紅外那樣的多元統(tǒng)計(jì)的辦法來定量嗎?準(zhǔn)確度怎么樣?
存在激發(fā)效率的問題,拉曼一直以來被認(rèn)為只能做半定量的研究,就是因?yàn)椴皇蔷性的,有這方面的文獻(xiàn),具體記不清了。
十三、拉曼峰1640對應(yīng)的是什么東西啊?無機(jī)的。
1.這個(gè)峰一般來說是C=O雙鍵的峰,可是你說是無機(jī)物,很有可能是某一個(gè)基團(tuán)的倍頻峰,看看820左右或者是某兩個(gè)峰的疊加。
2.也有可能是你在測量過程當(dāng)中由于激光引起的碳化物質(zhì)。還有一種可能就是C=C。
3.拉曼在1610-1680波數(shù)區(qū)間有C=N雙鍵的強(qiáng)吸收。
十四、1 紅外分析氣體需要多高的分辨率? 2 拉曼光譜儀是否可分析純金屬?
1,分析氣體時(shí)理論上最高只需0.5cm-1。實(shí)際應(yīng)用上絕大部分情況下4cm-1已足夠。對于氣體,還是希望分辨率高一些好,一般都用1cm-1一下,這樣對氣體的一些微小峰的變化檢測更好。
2,基本上不可能。金屬不太可能作出來,因?yàn)橐话悴话l(fā)生分子極化率改變。
十五、我想請問一下這里的高手測定過渡金屬絡(luò)合物水溶液中金屬與有機(jī)物中的某個(gè)原子是否成鍵可以用拉曼光譜分析嗎?
如果鍵能對應(yīng)的波數(shù)在100cm-1以上,估計(jì)是可以的,現(xiàn)在比較新的拉曼光譜儀就可以。
十六、金紅石和銳鈦礦對紫外Raman的響應(yīng)差別大不大?同樣條件下的金紅石和銳鈦礦的Raman峰會(huì)不會(huì)差很多?
1.用不同的激發(fā)光激發(fā)樣品,若激光對樣品沒有破壞作用,拉曼譜圖中譜峰的相對強(qiáng)度有時(shí)會(huì)發(fā)生一些變化,但不會(huì)完全變了,否則就很難用拉曼光譜進(jìn)行定性分析了。
2.TiO2礦物的情況比較特殊,它們有三種晶型:銳鈦礦、板鈦石和金紅石,其中板鈦礦比較少見。銳鈦石的特征是142cm-1左右的強(qiáng)峰,金紅石中此峰消失或很弱。但我們經(jīng)常見到的不是這兩種極端情況,而多是介于金紅石或銳鈦石中間的TiO2相。有時(shí)一個(gè)顆粒中,若激光作用在不同的點(diǎn)上,也會(huì)打出差別較大的譜圖來。
3.你說的情況,可能有兩個(gè)原因:一是換波長后,激光與樣品的作用點(diǎn)移動(dòng);二是激光的能量使樣品的晶型發(fā)生變化。我個(gè)人覺得第一種的可能性較大。
十七、請教我所作的實(shí)驗(yàn)是用檸檬酸金屬鹽溶膠拉制成纖維,想做一下拉曼光譜來證明是否有線性分子的存在,可以嗎?
1.當(dāng)然可以了,但是這要拉曼方面比較深厚的基礎(chǔ),可以先建立模型進(jìn)行模擬,然后跟實(shí)驗(yàn)相對照,能對應(yīng)就是最大的說服力了,說不定能發(fā)到國際上影響力很高的雜志呢
2.拉曼光譜應(yīng)該和分子的對稱性相關(guān),通過群論可以知道那些譜峰是有活性的,理論上是可以做到的。但對于較大的分子可能不容易啊
十八、在測量拉曼光譜儀的靈敏度參數(shù)時(shí),有人提出,單晶硅的三階拉曼峰的強(qiáng)度跟硅分子的取向(什么111,100之類)的有關(guān),使用不同取向的硅使用與其相匹配的激光照射時(shí),其強(qiáng)度嚴(yán)重不一樣,是這樣嗎?不知道大家測量激光拉曼光譜儀的靈敏度時(shí)都是怎么測量的?
1.是的,硅單晶片放置的方向不同峰的強(qiáng)度不同。一般只觀察520cm-1峰的強(qiáng)度,不同的硅片取向,不同倍數(shù)的物鏡,長焦物鏡或短焦物鏡,520cm-1峰的強(qiáng)度都不同。
2.520cm-1處好像不是硅的三階峰的位置吧,測試靈敏度的時(shí)候一般是硅的三階峰的信噪比來衡量呀。520處是跟硅的取向有關(guān)系,但是單晶硅的三階拉曼峰呢?
3.硅三階峰位置1440cm-1。
4.關(guān)于硅晶體各向異性的說明可以做偏振拉曼光譜,有些樓主同志說拉曼強(qiáng)度跟光源強(qiáng)度,透鏡倍數(shù),等因素有關(guān),說法沒錯(cuò),但是這個(gè)跟硅的各向異性并沒多大關(guān)系,隨便一個(gè)樣品的拉曼強(qiáng)度都跟這些因素有關(guān)!!!
5.硅的各向異性,比如以VV偏振沿硅的111和110面做譜圖,在光源強(qiáng)度,透鏡倍數(shù)等因素都相同條件下拉曼強(qiáng)度是不一樣的,根據(jù)這些強(qiáng)度還有入射角度,偏振配置可以計(jì)算出硅的各向異性指標(biāo)!!!
6.這里可能涉及到很多拉曼光譜的原理和偏振光學(xué),偏振配置,等等的一些計(jì)算方法(涉及到的理論包括:群論,晶體結(jié)構(gòu)理論,固體物理,偏振光學(xué),拉曼原理等理論)。
十九、請問如何進(jìn)行拉曼光譜數(shù)據(jù)處理?
1.可以找相關(guān)的拉曼書上有一些特征峰的波數(shù),自己對照分析。也可以在儀器軟件中的標(biāo)準(zhǔn)譜圖搜索,不過標(biāo)準(zhǔn)譜圖不太多的。
2.如果你有數(shù)據(jù)庫可以先比對一下能否確定物質(zhì)種類,其次可以對峰位、信號強(qiáng)度等信息用曲線擬合方式進(jìn)行分析。
二十、請教作激光拉曼測試,樣品如何預(yù)處理?
1.一般來說,樣品都不需要做預(yù)處理,不象紅外那樣麻煩。分析固體和液體比較容易,氣體就難了,除非密度很大,否則只能用大型拉曼。
2.表面打磨一下或用酒精丙酮一類的東西清洗一下更好,不這樣也行,在做的時(shí)候聚焦在比較干凈平整的地方就行。
二十一、請教拉曼譜實(shí)驗(yàn)時(shí),如何選擇激發(fā)波長,1064nm?還是785nm或633nm?
1.多看看相關(guān)文獻(xiàn),我做的蛋白質(zhì)常用514nm,也可以用紫外200nm附近激發(fā)即為共振拉曼,濃度低也可以測。
2.理論上講,拉曼光譜與激發(fā)光的波長無關(guān)。但有的樣品在一種波長的激光激發(fā)下會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈熒光,對拉曼光譜產(chǎn)生干擾。這時(shí)要換一種激發(fā)光,以避開熒光的干擾。若樣品在不同激光激發(fā)下都不發(fā)熒光,則隨使用哪一種激光都可以。
3.根據(jù)瑞利定律,拉曼散射線的強(qiáng)度與激發(fā)光波長的四次方成反比。如果不考慮檢測器等因素,當(dāng)然是激發(fā)光的波長越短越好,最好是紫外激光。但可惜的是,現(xiàn)在用于拉曼光譜儀上的CCD最好的響應(yīng)波長在620nm左右,480nm以下的響應(yīng)非常差,若CCD技術(shù)不進(jìn)一步改進(jìn),紫外激光器對拉曼光譜儀很難說是一種有用的激光器。
二十二、拉曼信號對入射角和出射角的響應(yīng)又是什么樣?我的樣品是有襯底支持的薄膜樣品(膜厚幾百納米--幾微米),怎樣扣除襯底的影響?
1.從散射載面看,散射光的收集方向與入射光方向成90度效果最好,但現(xiàn)在的小拉曼光譜儀都是用背散射方向,因?yàn)閮x器的靈敏度提高了,接收方向一般不是個(gè)問題,除非想做偏振研究。
2.扣背底問題:有一個(gè)說法是“樣品+襯底”做一張圖,“襯底”做一張圖,然后數(shù)據(jù)相減,但實(shí)踐證明這種方法不是很好,經(jīng)常出現(xiàn)負(fù)峰或譜圖怪異現(xiàn)象。干嗎非要扣背底呢?背底留著也能說明點(diǎn)問題,除非樣品峰與背底峰有干擾。如果有干擾,試試所謂共焦(confocal)技術(shù)看看靈不靈。
二十三、微區(qū)拉曼和普通拉曼有區(qū)別嗎,尤其在圖譜上?多晶,單晶和非晶拉曼有何區(qū)別?
1.微區(qū)拉曼和普通拉曼只是實(shí)驗(yàn)方法不同,拉曼譜圖的形狀原則上只取決于樣品,當(dāng)然實(shí)驗(yàn)方法不同對拉曼光譜圖的記錄效果有影響。
2.若不做偏振實(shí)驗(yàn),單晶和粉晶的拉曼光譜圖不會(huì)有太大差別,只是某些譜峰的相對強(qiáng)度有些不同。單晶與粉晶的拉曼光譜圖中的譜峰較尖銳,而非晶的譜峰趨于寬化。
3.微區(qū)拉曼和普通拉曼應(yīng)是測試范圍上的不同吧!
二十四、我是做復(fù)合材料的研究的,主要是想研究纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的界面性能?
確實(shí),理論上是可以。目前使用拉曼光譜測定晶體應(yīng)力分布已經(jīng)很成熟了,如在半導(dǎo)體行業(yè)已經(jīng)作為質(zhì)量控制的主要手段 - 對半導(dǎo)體器件進(jìn)行逐點(diǎn)掃描,再以特征信號的峰位為參量生成圖像,便可反映出應(yīng)力空間分布情況,從而指導(dǎo)工藝盡量避免應(yīng)力的發(fā)生。
二十五、學(xué)校有一套拉曼光譜儀,計(jì)劃給學(xué)生開一個(gè)測量固體(或粉末)拉曼光譜的實(shí)驗(yàn)。試了幾種材料都不明顯,各位高人能推薦幾種容易找到的象四氯化碳拉曼光譜那么明顯的固體,晶體,或者粉末嗎?
1.路邊抓點(diǎn)沙子就可以了。沙子中多是石英晶體,測拉曼光譜應(yīng)該很容易,當(dāng)年在拉曼發(fā)現(xiàn)拉曼效應(yīng)的同時(shí),蘇聯(lián)科學(xué)家就是在石英中發(fā)現(xiàn)了同樣的效應(yīng),我想那時(shí)的實(shí)驗(yàn)條件絕不會(huì)比現(xiàn)在的好。
2.金剛石或合成金剛石的峰非常特征,很強(qiáng)很明顯。小粒的合成金剛石極便宜。
3.特氟隆就很好。單晶硅更好。
4.散射太強(qiáng)是因?yàn)槿鹄濾除的程度不夠,你可嘗試低反射樣品,如液體(四氯化碳、酒精等)。如果譜儀散射光太強(qiáng),恐怕測石英有困難,其靈敏度可能也不足以測得石英信號。硅片也一樣,拋光的表面會(huì)使得探測器被飽和掉。
二十六、我們研究小組新近涉及碳納米管的領(lǐng)域。由于納米管的Raman信號很弱,就是要重復(fù)不斷的測試才能在1600cm-1的附近得到峰。請問具體操作條件應(yīng)該怎么選。如laser的功率,解析度,掃描數(shù)scannumber等等。
1.用514激發(fā)光,很好測定。
2.你用的譜儀靈敏度太差,F(xiàn)在單根碳納米管的拉曼信號都能測的很好,只不過有的用514效果好一些,而有的用633好一些。
二十七、激光拉曼光譜儀應(yīng)該可以實(shí)現(xiàn)快速的定量分析,但經(jīng)過前段時(shí)間一些咨詢,使我對其是否可進(jìn)行快速分析頗存疑問,尤其是氣體分析。請問,一般來說分析一次樣品(氣體或固體)的時(shí)間是多長?
1.分析速度取決于儀器的靈敏度和樣品本身。通常分析一個(gè)樣品,強(qiáng)信號幾秒鐘即可,若信號較弱,則需幾分鐘。
2.做定量分析,儀器本身所需的時(shí)間很短,秒級。
3.我用拉曼光譜測過白酒,但是光譜的重現(xiàn)性很差,而且檢測限不是很好。采樣軟件上有自帶的基線扣除功能。對于一個(gè)樣品,如果我要測定三次。如果每次都掃描了本底,然后測光譜,那么三條光譜的重現(xiàn)性就比較差,如果說只測定一次本底,然后掃描三次樣品,那么樣品的重現(xiàn)性就比較好。總體做下來,拉曼的定量效果肯定是不如近紅外,但是拉曼光譜到底能否應(yīng)用于定量,有待進(jìn)一步驗(yàn)證,我做的是低檔的白酒,幾乎都是勾對的,所以定量的時(shí)候預(yù)測的效果還可以,采用原始光譜預(yù)測標(biāo)準(zhǔn)差可達(dá)到86%。不知換了其他樣品的效果如何,有待進(jìn)一步研究。
4.時(shí)快時(shí)慢,跟參數(shù)設(shè)置有關(guān)。我做的時(shí)候,快則3分鐘,慢則30分鐘,這都有的。
二十八、激光拉曼儀的外光路調(diào)整好之后,在換一個(gè)樣品再進(jìn)行測試時(shí)要重新調(diào)試外光路嗎?如果不需要,一般還要做哪些調(diào)整呢?
1.如果不換光源,應(yīng)該不需要,只需要校正光路和強(qiáng)度就可以了,當(dāng)讓還需要校正峰位。
2.其實(shí)不需要,只有在開機(jī)的時(shí)候才需要初始化。
3.其實(shí)不需要的,如果要更換激光來測樣品,才需要再次校正。
4.沒有重新開機(jī)就不需要調(diào)光路,但需要重新調(diào)焦,設(shè)置范圍。
二十九、Raman能測出硅氫鍵嗎??若能具體對應(yīng)多少波長。
很簡單,硅片在HF中泡一下直接洗干測量,約在2100 cm-1附近,很強(qiáng)。
三十、拉曼光譜改變能確定物質(zhì)結(jié)構(gòu)相變嗎?
拉曼光譜改變只能說可能會(huì)發(fā)生相變,但不能絕對說發(fā)生相變。測定結(jié)構(gòu)最好的方法還是x-ray。
三十一、我用陽極氧化方法做了一種Zr合金的氧化膜,陽極氧化的溶液含有磷酸鹽,硅酸鹽等成分。用XRD測表面膜的成分時(shí)發(fā)現(xiàn)膜中只有溶液金屬陽離子的硅酸鹽有衍射峰(而這個(gè)成分預(yù)計(jì)只占表面膜物質(zhì)的很小的一部分),而占表面膜物質(zhì)絕大部分的ZrO2可能是非晶態(tài)物質(zhì)(XRD顯示有很明顯的非晶包)。請問用Raman光譜可以確定表面氧化膜中是否含有ZrO2及其他一些硅酸鹽、磷酸鹽成分呢?
1.非晶很難的,建議作別的測試。
2.測非晶的難度的確較大,但振動(dòng)光譜(紅外+拉曼)方法是測非晶材料較好的方法,有時(shí)可以說是唯一可選的方法。如利用紅外、拉曼光譜光譜研究玻璃結(jié)構(gòu)方法面的論文就很多。
三十二、有很多晶體的拉曼光譜,在加壓或改變溫度后拉曼峰變寬,然后就說該晶體此時(shí)是非晶相的,那末我想知道他衡量的尺度和標(biāo)準(zhǔn)是什么?
1.晶體的拉曼信號經(jīng)常用來表征結(jié)晶程度和應(yīng)力. 如果是結(jié)晶非常純凈的單晶,那么其晶格震動(dòng)能量一定很'純',也就是光譜峰寬很窄. 如果晶格被破壞,或結(jié)晶程度不夠好,激發(fā)后的震動(dòng)能就是一個(gè)比較寬的范圍,表現(xiàn)在光譜峰寬就是展寬了. 晶格在不被破壞情況下被壓縮或拉伸就產(chǎn)生了應(yīng)力,表現(xiàn)為峰位位移。
2.拉曼峰變寬是晶體的結(jié)晶程度不好。
3.應(yīng)該和能帶變寬有關(guān)系吧。
4.晶型混亂度提高了。
三十三、拉曼圖譜中峰位的強(qiáng)弱是什么因數(shù)造成的?
1.從分析角度來說應(yīng)該是所測樣品中含有該成分的含量多少所影響的,當(dāng)然也可能是因?yàn)樵撛厮苤車龅挠绊懰隆?/span>
2.排除含量的問題,分子結(jié)構(gòu)是主要的影響因素。
3.和相應(yīng)振動(dòng)引起的極化率有關(guān)。
三十四、我要用激光拉曼做一種在-20度下就分解的物質(zhì),請問把樣品保存在低溫下測定可以嗎?激光是否會(huì)使樣品分解?
1.最好是把樣品放在一個(gè)很小的容器里面,然后低溫作實(shí)驗(yàn)。應(yīng)該是沒有問題的。
2.可以做的,激光可以穿玻璃,將樣品放入透明的玻璃下面就可以了。我看有的老師做固體樣品時(shí),防止激光打出的能量太高,將固體融化,污染鏡頭,或者鏡頭不小心靠近樣品,還在顯微鏡頭上面套了一層透明塑料了。
三十五、用普通拉曼光譜儀對腫瘤細(xì)胞和正常細(xì)胞的光譜進(jìn)行檢測,我發(fā)現(xiàn)信號完全被玻璃信號所掩蓋。但是培養(yǎng)細(xì)胞的容器大都是玻璃的,請問各位高手,我該如何設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案?
1.改變光路,從上往下照,而樣品上面不要有石英或者玻璃,光直接打在樣品溶液上。
2.使用流動(dòng)泵,使激光打在液體的線上。沒試過,但是我覺得這個(gè)方法不好。
三十六、我現(xiàn)在在為拉曼光譜儀進(jìn)行波長校準(zhǔn)說明書上說就用汞燈就可以 但是我卻根本測量不出來峰 更不用說準(zhǔn)確位置的峰了。
1.用以光譜校準(zhǔn)的汞燈譜,最好與樣品幾乎同時(shí)測量,比如,剛剛測完樣品后,或在測量樣品之前。目的是為了減少光柵漂移造成的誤差。
2.如果你能看到樣品的譜線,按道理也應(yīng)該能看到汞燈的譜線,只要汞燈放好在樣品位置上,并且汞的譜線足夠強(qiáng)。請檢查光路是否校準(zhǔn)。之前請確信:汞燈是否在你的測量范圍有譜線。
3.如果你不是校準(zhǔn)高于1500cm^-1的譜線,那么Fenchone是很好的拉曼標(biāo)準(zhǔn)樣品。
三十七、碳中的兩個(gè)峰:D-band 和G-band,這兩個(gè)峰到底是什么意思啊,有的文獻(xiàn)上說d peask是指disordered carbon, G peak是指graphitic carbon,而另有一些文獻(xiàn)是以sp2原子的鍵來分,到底這兩個(gè)是什么意思呢?
D峰是無序化峰(disorder),D與G峰都是有sp2引起的。
1585cm−1左右的拉曼峰是體相晶態(tài)石墨的典型拉曼峰,稱G帶。此峰是石墨晶體的基本振動(dòng)模式,其強(qiáng)度與晶體的尺寸有關(guān)。1360cm−1 處的拉曼峰源自石墨碳晶態(tài)邊緣的振動(dòng),稱為D 帶。這兩處拉曼峰為類石墨碳(如石墨,碳黑,活性碳等)的典型拉曼峰。
三十八、激光和FT拉曼的區(qū)別?
1.FT Raman可以減少熒光干擾這個(gè)說法沒錯(cuò)。
2.你的研究目的是什么?FT Raman和激光顯微Raman應(yīng)用領(lǐng)域是有一定差別的。
3.一般說來,做有機(jī)或高分子研究用FT Raman多些,做材料研究用激光Raman多些。
4.另外,你還要注意選擇合適的激發(fā)波長。
三十九、激光激發(fā)的拉曼譜線是高斯線型還是洛侖茲線型?是否與激光的線型有關(guān)?
1.來自于振蕩的偶極矩的輻射,經(jīng)典的電磁場理論可以證明Raman的峰是一個(gè)Lorentzian形狀。但是實(shí)際上得到的Raman的峰是一個(gè)在Raman峰本身的形狀,(natural lineshape),儀器的傳輸函數(shù)(instrumentaltransfer function)和無序誘發(fā)的振蕩的分布(disorder-induceddistributionof vibrators)之間的卷積積分(convolution).它經(jīng)常被認(rèn)為是高斯或者Voigt函數(shù)(一個(gè)完美的lorentzian和高斯函數(shù)的對稱卷積)。
2.通常,晶體的峰用Lorentz解析,非晶的用Gaussian解析比較合適。
四十、我用的是GPIB-PCIIA數(shù)據(jù)采集卡,這是不是即插即用的卡?
據(jù)我所知,這個(gè)東西還不是完全的即插即用,操作系統(tǒng)是不能完全識別的,需要認(rèn)為安裝驅(qū)動(dòng)程序才能使用。
四十一、請問如何確定多壁碳納米管拉曼光譜的 D'和G' lines 和 D+Gline 的位置?
D縫的位置應(yīng)該是在1360cm-1左右,可能會(huì)有正負(fù)10左右的偏差,G峰的位置應(yīng)該是在1570cm-1左右,可能會(huì)有偏差的。D+G也就是兩個(gè)數(shù)相加,大概是在2930cm-1左右!
四十二、怎樣計(jì)算拉曼光譜圖形中的應(yīng)力值?
用SIT質(zhì)數(shù)計(jì)算就可以了
四十三、最近用氧化鎢和氧化鎵燒制合成了鎢酸鎵。測試了RAMAN譜后,在波數(shù)1400附近出現(xiàn)了強(qiáng)度很大的一個(gè)峰值,經(jīng)過比較分析其不是氧化鎵和氧化鎢的的RAMAN峰,不確定是熒光干擾峰還是生成物鎢酸鎵的一個(gè)峰值。請高手幫忙!
換一個(gè)激發(fā)波長測同樣范圍,1400出現(xiàn)就可定性為拉曼信號或測Anti-Stocks拉曼譜,-1400有對應(yīng)信號也可證實(shí)其為拉曼信號.反之則為發(fā)光信號。
四十四、天然鉆石及輻照處理鉆石怎樣用拉曼光譜鑒別?現(xiàn)在市場上很多深色鉆石,如黃色、綠色等,與天然彩色鉆石怎樣區(qū)別?能用拉曼光譜區(qū)別否?
當(dāng)然可以,這是在寶石行業(yè)的重要應(yīng)用,天然鉆石,作為完美的單晶,si-si鍵單一尖銳的拉曼峰,(多少忘記了),而一些人工雕琢的寶石總會(huì)有這樣那樣的雜峰。
四十五、什么是共焦顯微拉曼光譜儀?
1. 共焦拉曼指的是空間濾波的能力和控制被分析樣品的體積的能力。通常主要是利用顯微鏡系統(tǒng)來實(shí)現(xiàn)的。僅僅是增加一個(gè)顯微鏡到拉曼光譜儀上不會(huì)起到控制被測樣品體積的作用的—為達(dá)到這個(gè)目的需要一個(gè)空間濾波器。
2.(1)、顯微是利用了顯微鏡,可以觀測并測量微量樣品,最小1微米左右;(2)、共焦是樣品在顯微鏡的焦平面上,而樣品的光譜信息被聚焦到CCD上,都是焦點(diǎn),所以叫共聚焦。
3. 拉曼儀器的共焦有2種呢,一種是針孔共焦,一種是贗共焦.我覺得好像不應(yīng)該稱為贗共焦,共聚焦有真正的定義說一定要針孔才是共聚焦嗎?好像沒有,頂多稱為傳統(tǒng)共聚焦或者針孔共聚焦、簡單共聚焦之類的。
四十六、拉曼系統(tǒng)自檢具體是檢測哪些硬件?是個(gè)什么過程?
主要是檢測儀器內(nèi)的運(yùn)動(dòng)部件,如需要旋轉(zhuǎn)角度的光柵等。這種部件都會(huì)有自己的“機(jī)械零點(diǎn)”作為參考點(diǎn)。
四十七、我要測水的Raman譜但是什么信號也沒有,我用的是共聚焦Raman。我的激光功率加的不大,如果光太強(qiáng)熱效應(yīng)就非常明顯了。那位高人給點(diǎn)意見?
1.不出意外,水峰應(yīng)該很容易看到。主峰在3400cm^-1附近。非常強(qiáng)。
2.水的拉曼活性小,可以用SERS測。
3.你聚焦的時(shí)候要保證聚到樣品的表明就能測到,因?yàn)闃悠肥峭该鞯,想精確做到這一點(diǎn)很不容易,我用的是514的光源。
四十八、要對Raman譜進(jìn)行線寬分析,請教進(jìn)行Lorentzian擬合?
使用origin軟件里的analysis功能可對Raman譜進(jìn)行高斯和洛倫茲擬合。
四十九、總看到文獻(xiàn)上要算碳材料ID/IG的值,網(wǎng)上搜了半天只弄明白要用面積法算,origin能算么?
在origin里將基線拉平,基線位置數(shù)值為0。然后直接量取D峰的G峰的高度就OK。比值。我的見解。
五十、請問做raman時(shí)液體樣品要怎么封?樣品只能密封起來測,用玻璃毛細(xì)管據(jù)說不行 ,請問該怎么辦?
1.用紫外可見的池子來測試。有一個(gè)teflon蓋子。
2.拉曼對樣品的前處理要求不是太高,只要液體不揮發(fā)就好,一般試劑瓶就可以。關(guān)鍵是光的影響。你可以自己作一個(gè)暗盒把試劑瓶放在暗盒里進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
3.不會(huì)的啊,固體樣品只要放到樣品臺上就可以了,液體樣品只要遇熱和光不揮發(fā)就可以直接放在玻璃管中測量了。如果揮發(fā),那么就要用毛細(xì)管封起來就可以了啊,具體的我也不知道,不過我想應(yīng)該是將毛細(xì)管用酒精噴燈拉封口的吧!
4.酒精燈燒一下就可以了。
5.毛細(xì)管即可,兩頭火機(jī)封住。如果樣品信號太弱,可以用JY的轉(zhuǎn)角鏡頭,信號可增強(qiáng)。
6.用毛細(xì)管裝液體樣品測試時(shí),可以用橡皮泥封口。
7.有專門的拉曼灘頭,我們測量固體時(shí),隔著密封袋直接將灘頭頂在被測物就可以了;液體有專門的樣品池,但沒有那么麻煩吧。
8.并不是所有的儀器都帶這些配件的,有的只購買了核心部件,其他的都是自己配的。用毛細(xì)管應(yīng)該是比較好的,很多人在用。蠟封就可以。
五十一、請問粉末樣品的raman如何操作?
1.用的是什么樣的光譜儀,很多都是有專用封閉式樣品室,可以直接放置在里面對粉末樣做檢測的。
2.粉末樣品可以試著壓片后進(jìn)行測量,或是按你那方法,但是樣品盡量厚一些,避免樣品信號受下面背景影響。
五十二、固體粉末樣品,有毒,應(yīng)該怎樣處理?直接用雙面膠粘到載波片上,可以嗎?還是需要其他處理方法?
最好還是使用玻璃管封裝起來測量!
1.這兩者都是振動(dòng)光譜,從這一點(diǎn)上面來說,確實(shí)原理是一樣的。但是紅外是吸收光譜,而拉曼是散射光譜。
2.至于波長,拉曼采用的是激光作為激發(fā)源,波長范圍可以從紫外-可見-紅外都可以,最常見的是可見光和NIR的。而紅外只能選擇紅外光作為光源,包括從遠(yuǎn)紅外到近紅外,平時(shí)最常用的是中紅外,4000cm-1到400cm-1。
3.從選擇法則上面來說,也就是什么樣的振動(dòng)是紅外活性的,什么樣的振動(dòng)是拉曼活性的,也是不一樣的。紅外活性(也就是可以被紅外檢測到的振動(dòng))必須是分子偶極矩發(fā)生變化,而拉曼活性的振動(dòng)必須是有分子的極化性發(fā)生改變才能被檢測到。
4.從信號強(qiáng)度來說,拉曼的信號很弱,通常10的6次方-8次方才有一個(gè)拉曼散射的光子。而相對來說,紅外的信號要強(qiáng)!所以在實(shí)際應(yīng)用中,紅外更廣泛一些!
5.兩者的光譜可以作為互補(bǔ)來確定分子的結(jié)構(gòu)!
五十三、拉曼光是激光作用到樣品上立即產(chǎn)生的?還是經(jīng)過一段延遲時(shí)間后產(chǎn)生的?
不是立即產(chǎn)生的,大概有一個(gè)飛秒(ps)級別的延遲.因?yàn)榘凑誖aman產(chǎn)生的機(jī)理,入射光子與分子作用后,分子被激發(fā)并且形成一個(gè)短壽命的虛擬態(tài),這個(gè)狀態(tài)是不穩(wěn)定的,光子很快重新發(fā)射。
五十四、我現(xiàn)在測固體粉末的拉曼譜,完全得不到拉曼譜線,只能看到很寬的輪廓線,將拉曼峰完全湮滅了。剛才看到測近紅外譜線需要先測一個(gè)參考譜,想在這里弱弱的問一下,測拉曼應(yīng)該不需要吧?
你目前的問題是看不到樣品信號,跟參考譜關(guān)系不大。當(dāng)然,你應(yīng)該用標(biāo)準(zhǔn)固體樣品,比如硅(Si)試一下,如果你能夠看到520.7波數(shù)那個(gè)峰,說明儀器的光路基本沒有問題。建議:1)、 調(diào)查一下,你的樣品在觀察波數(shù)范圍內(nèi)是否有拉曼峰;2) 、一邊調(diào)整樣品的位置(或者顯微鏡到樣品的距離),一邊看是否有譜峰出現(xiàn)。對于共焦(confocal)拉曼反射式譜儀,調(diào)整樣品的位置以獲得最佳信號是很極其必要的。
五十五、用激光粒度儀做固體樣品時(shí),應(yīng)該怎樣制備樣品?
1.為使顆粒處于單體狀態(tài),在進(jìn)行粒度測試前要對樣品進(jìn)行分散處理。分散的方法有潤濕、攪拌、超聲波振動(dòng)、分散劑等,有時(shí)這些方法往往同時(shí)使用。
2.我們現(xiàn)在是用的磁力攪拌加分散劑的方法。發(fā)現(xiàn)測大顆粒的時(shí)候攪拌時(shí)間過長會(huì)影響粒徑的大小。測出的結(jié)果偏小了。
3.干樣如果采用濕法分散測量粒度的話需要將樣品放入裝有溶劑(一般是水)的分散池中通過攪拌、超聲等方式分散。而干樣如果采用干法分散測量粒度的話可通過干法分散系統(tǒng)直接測量。
五十六、最近學(xué)習(xí)拉曼光譜有一點(diǎn)不明白,拉曼光譜采用的是激光,不是單波長光嗎,那譜圖上怎么會(huì)有波長選擇范圍的呢?
1.激發(fā)光源用單色光-激光,沒錯(cuò)。激發(fā)出的拉曼信號可能分布在一個(gè)很寬的范圍內(nèi),即會(huì)同時(shí)激發(fā)出不同波長的拉曼信號。
2.個(gè)人理解:不同激發(fā)波長可能對樣品峰的強(qiáng)度有選擇性,但對于其波數(shù)位移影響不大。
3.(1)激發(fā)光用的是單色的激光,如常用的488.0nm 514.5nm 785nm1064nm,正因?yàn)榧す獾膯紊院、?zhǔn)直性好、強(qiáng)度強(qiáng)等特點(diǎn)才用它。
(2)“譜圖上有波長選擇范圍”我不理解您的意思。由于不同的基團(tuán)與激發(fā)光作用后產(chǎn)生不同的拉曼位移,這么頻移有個(gè)范圍,即一般拉曼信號在4000——200cm-1范圍內(nèi)。
(3)使用不同的激發(fā)光源對于同一個(gè)基團(tuán)而言,產(chǎn)生的拉曼位移位置不會(huì)變,只是強(qiáng)度不同而已。激發(fā)光源及其功率大小的選擇要考慮1)是否會(huì)損傷(燒掉、降解)樣品 2)能否得到拉曼信號,也就是拉曼信號強(qiáng)弱問題。如RRS就是從選擇激發(fā)光源來增強(qiáng)拉曼信號的;另外還要避免熒光的干擾,可以用FT-Raman或使用Scissors(SSRS技術(shù))。
五十七、請問什么樣的樣品需要用表面增強(qiáng)拉曼來測量,具體有沒有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)?不同材料的表面增強(qiáng)劑要如何制作?
1.不知道你的表面增強(qiáng)劑指的是什么?你應(yīng)該想說的是表面增強(qiáng)拉曼的表面吧?制備增強(qiáng)表面很容易,通常來說都是使用Ag,Au或者Cu來作為增強(qiáng)表面。什么樣的樣品?取決于你的實(shí)驗(yàn)?zāi)康牧?沒有固定的標(biāo)準(zhǔn)。
2.當(dāng)待測物的濃度很低時(shí)就需要用到表面增強(qiáng)拉曼了。最常用的就是把銀電極在氯化鉀溶液里電化學(xué)粗糙處理,然后把電極浸泡在待測物溶液中吸附一段時(shí)間,最后取出電極沖洗干凈就可以測了。
五十八、為什么金屬?zèng)]有Raman峰?
1.拉曼光譜是分子光譜,而金屬都是原子結(jié)構(gòu)的,所以金屬?zèng)]有拉曼光譜。
2.這個(gè)問題要看拉曼效應(yīng)產(chǎn)生的原理了。金屬中不存在分子的振動(dòng),當(dāng)然就沒有拉曼譜了。
3.很多原子構(gòu)成的物質(zhì)都有拉曼信號,比如硅的520波數(shù)線.拉曼測的是振動(dòng)能級,聲子能量,反映晶格振動(dòng)的量子化能量的大小.金屬表面電子和原子實(shí)構(gòu)成的等離子體對光有強(qiáng)烈的吸收(金屬的高反射性能也與此有關(guān)),使激光無法與內(nèi)部原子作用,因此很難看到拉曼線.這是我根據(jù)自己已有知識的猜測,歡迎行內(nèi)達(dá)人指正。
4.也可以用光的波矢k為虛數(shù)來解釋,當(dāng)k為虛數(shù)時(shí),光不能在此物質(zhì)中傳播。當(dāng)然和光的頻率w有關(guān),用其它波長的光激發(fā)可以激發(fā)拉曼譜。
五十九、告知我錳、鎳、鈷、鈦的raman峰值區(qū)。
我查到的幾個(gè):
Mn-Mn(錳) ~180(弱)
Ni-Ni(鎳)695~700
Co-Co(鈷)463
六十、激光和FT拉曼的區(qū)別?
FT Raman可以減少熒光干擾這個(gè)說法沒錯(cuò)。
你的研究目的是什么?FT Raman和激光顯微Raman應(yīng)用領(lǐng)域是有一定差別的。
一般說來,做有機(jī)或高分子研究用FT Raman多些,做材料研究用激光Raman多些。另外,你還要注意選擇合適的激發(fā)波長。
六十一、RAMAN的強(qiáng)度受到哪些因素的影響?
1.濃度。
2.還有激光的功率,以及你的測量的參數(shù),尤其是光譜采集時(shí)間。
六十二、我做了一些拉曼的樣品,但原始數(shù)據(jù)在orign中是一個(gè)斜線,上面有些小峰,和以前看到的拉曼的譜圖差別很大,不知大家都是用什么樣的軟件來處理?
1.在origin軟件里也可以處理出非常漂亮的拉曼圖譜,斜線去基線和拉曼工作站軟件處理原理差不多。斜線去基線baseline。
2.用Origin應(yīng)當(dāng)可以。
3.在信號不太好的情況下是有點(diǎn)區(qū)別的,origin中出來的肯定沒有拉曼軟件中的好,可在origin中進(jìn)行圖形處理稍微優(yōu)化。
六十三、有沒有專門扣除拉曼背底、平滑拉曼圖的軟件?
1.Thermo Galactic 的GRAMS/AI。
2.GRAM、origin都可以做平滑,不過平滑時(shí)小心,很容易造成小峰丟失和峰位位移。
3.Jobin Yvon的拉曼測試軟件Labspec就帶了譜圖處理功能,可以手工或自動(dòng)擬合背景曲線做基線扣背景,還可以進(jìn)行譜峰擬合分解。功能強(qiáng)大!
4.最好還是用與儀器相匹配的軟件比較好。
5.Grams或者Origin,Labspec也可以,平滑的話可以試試S—G平滑,數(shù)據(jù)失真會(huì)小一些。
六十四、傅立葉變換拉曼光譜與激光拉曼光譜有什么區(qū)別?
1.基本有以下幾點(diǎn):
(1)工作原理不一樣。
(2)傅立葉拉曼側(cè)重于有機(jī)樣品分析,用的是近紅外激光器(1064nm),能量較低信號弱。而色散型拉曼可選不同波長的激光器(200~800nm),能量高,靈敏度高。
(3)使用傅立葉拉曼可減少樣品的熒光干擾。
(4)傅立葉拉曼價(jià)格便宜。
(5)現(xiàn)在基本買色散激光拉曼的用戶較多。
2.傅立葉拉曼測水和黑色陽平效果不好,因?yàn)樗秃谏珮悠穼t外光的吸收都比較強(qiáng),會(huì)導(dǎo)致本來就很弱的傅立葉拉曼信號會(huì)變的更弱。
六十五、為什么熒光會(huì)影響raman譜?
1.拉曼測定的是分子受激發(fā)后的反射光,因此對于有些物資如無定型的物質(zhì)玻璃等會(huì)在測定中產(chǎn)生強(qiáng)烈的熒光干擾,將拉曼信號掩蓋。
現(xiàn)在對于熒光的消除一般是采用更換光源,通過改變激發(fā)波長避免熒光在測定的波數(shù)范圍內(nèi)出現(xiàn)。
2.有時(shí)候做拉曼的時(shí)候熒光背景較強(qiáng),就需要改變激發(fā)波長來消除熒光影響的。
六十六、怎樣用簡單的方法判斷拉曼光譜的光路有偏差,除了看信號差以外?
信號差是最簡單,最明顯的。如果是顯微拉曼,那么激光照射樣品并上下移動(dòng)樣品臺,如果激光光斑一直是個(gè)均勻的同心圓并且發(fā)散聚攏均勻,那么激光光路就沒有問題,反之則不好。
信號光路看不到光,調(diào)起來復(fù)雜,只能根據(jù)信號來調(diào)。
六十七、看到一些文獻(xiàn)上當(dāng)幾個(gè)峰重合時(shí),用到分峰技術(shù),常用的是計(jì)算機(jī)去卷積,請問各位大俠,有什么軟件或方法可以進(jìn)行分峰處理?
1.在matlab中可以進(jìn)行卷積和去卷積的計(jì)算,前提是你得稍微熟悉這些方法。
2.origin7.0可以,查一下說明書,按步驟來還是很簡單的,沒什么去卷積之類的。
六十八、比如說我做了幾種礦泉水樣品的拉曼譜,發(fā)現(xiàn)出現(xiàn)一個(gè)未知的峰,我用什么方法知道這是什么物質(zhì)呢?
1.Raman譜峰一般是重復(fù)性很好的.你所說的有是產(chǎn)生有時(shí)沒有的峰,如果很銳利的話,應(yīng)該就是宇宙峰了。
宇宙峰就是宇宙射線的影響產(chǎn)生的極其尖銳的峰,應(yīng)當(dāng)堅(jiān)決去掉。好象一般在下午3點(diǎn)到7點(diǎn)的時(shí)候會(huì)經(jīng)常出現(xiàn)這種影響,把它處理掉就行了。
宇宙射線,也稱高能粒子流,是不經(jīng)過光路,直接進(jìn)入CCD的信號,一般儀器周圍有強(qiáng)磁場等干擾源的時(shí)候會(huì)很強(qiáng)烈,別且在下午或傍晚比較強(qiáng)。這些粒子一般只會(huì)打到CCD的一個(gè)像元上,因此形成的峰會(huì)很銳并且不具有高斯或者洛倫茨線形,因此很容易辨認(rèn)。
2.做一下純凈水樣品的測試,如果也在相同位置出現(xiàn)拉曼峰,則可歸因于儀器本底或純水的拉曼。另外可查一查純水以及你最懷疑的礦物質(zhì)的拉曼信息。
3.算出吸收譜的能量,查手冊。