1 天然植物提取物的國(guó)際發(fā)展動(dòng)向
在西方國(guó)家,由于不合理的飲食結(jié)構(gòu),脂肪和蛋白質(zhì)攝入過(guò)多,超體重者和高血脂、高血壓患者比較普遍,所以歐美一直十分強(qiáng)調(diào)低熱量、低脂肪食品和添加劑的開(kāi)發(fā)。以糖醇類食糖替代物生產(chǎn)無(wú)蔗糖(sugar。妫颍澹澹┨鹗称,用菊粉等產(chǎn)品的代脂肪食品,還有用中碳鏈脂肪酸合成的低熱量脂肪等,在國(guó)際上均占有領(lǐng)先地位。但過(guò)去很長(zhǎng)一段時(shí)間,對(duì)采用具有生理活性的天然提取物,并不十分重視和提倡。在亞洲國(guó)家,有藥食同源的傳統(tǒng),注重保健、功能食品的開(kāi)發(fā)。功能性食品添加劑,特別是一些天然提取物的明顯功效,也得到國(guó)際的公認(rèn)。因此大量保健功能食品,以食物補(bǔ)充劑的方式進(jìn)入美國(guó)和國(guó)際市場(chǎng)。近年在環(huán)保、安全、回歸大自然的影響下,西方國(guó)家也不甘落后,致力于天然提取物的開(kāi)發(fā),對(duì)中國(guó)傳統(tǒng)的食藥兩用的植物,也開(kāi)展了深入的研究。目前已有不少天然提取的功能性食品添加劑,從歐美進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng)。
2000年和2002年兩屆歐洲健康食品添加劑配料展覽,參展企業(yè)400多家。從展出的產(chǎn)品看,天然提取物非常突出。如展臺(tái)中有植物提取物74 處、植物化學(xué)品31處、天然抗氧劑75處、膳食纖維44處、大豆異黃酮38處。展出產(chǎn)品中比較熱門和突出的有:標(biāo)示有婦女保健、降低血脂、改善心血管疾病、改善骨質(zhì)疏松4大功能的大豆異黃酮;有護(hù)眼功能的葉黃素;消除自由基抗氧化活性高于維生素E 100倍的番茄紅素等。2002年6月在美國(guó)IFT的展出,包括食物補(bǔ)充劑、含有生理活性物質(zhì)的功能性飲料和食品、植物提取的天然色素和抗氧劑、果蔬加工品(脫水物和微粉)、生物合成的功能低聚糖和肽等。
2002年8月在西安,由中國(guó)食品科學(xué)技術(shù)學(xué)會(huì)主持召開(kāi)的“功能食品科技與發(fā)展國(guó)際研討會(huì)”上,參加會(huì)議的有我國(guó)(包括臺(tái)灣地區(qū))、日本、美國(guó)、加拿大的專家學(xué)者150人左右。主要新技術(shù)新產(chǎn)品的報(bào)告,絕大多數(shù)是關(guān)于天然物或其提取物的。如植物異黃酮和骨質(zhì)疏松癥、酶法提取番茄紅素、靈芝抗癌機(jī)制、枇杷葉提取物改善動(dòng)物糖代謝、美國(guó)加州杏仁多功能、山藥的抗氧化活性、白黎蘆醇對(duì)骨代謝的影響、生物合成伽瑪氨基丁酸、竹葉抗氧劑、香椿萃取液對(duì)人類精子運(yùn)動(dòng)能力影響的研究等。
2 正確認(rèn)識(shí)天然提取物
應(yīng)該說(shuō)明的一個(gè)問(wèn)題是:天然物不等于均是沒(méi)有毒性的,合成物也不一定是不安全的。例如天然色素,大部分從植物中提取。國(guó)內(nèi)外競(jìng)相開(kāi)發(fā),普遍認(rèn)為是較安全的品種。但是從我國(guó)已經(jīng)批準(zhǔn)列入使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中的40多個(gè)天然色素,只有甜菜紅、越桔紅、辣椒紅、焦糖色、蜜蒙黃、蘿卜紅、黑加倫紅、紅曲米茶黃素、柑桔黃等品種,使用量不受限制,可按生產(chǎn)需要適量添加。其余大部分品種,均有最大使用量的限制。其中紫草紅最大使用量為0.1g/kg,和合成色素胭脂紅、新紅的限量相同;姜黃素最大使用量規(guī)定為0.01g/kg,比合成色素日落黃、檸檬黃0.1g/kg 要低10倍。說(shuō)明姜黃素的毒性高于合成的黃色素。最大使用量,是經(jīng)過(guò)嚴(yán)格認(rèn)真的毒理學(xué)評(píng)價(jià)程序而確定的。不論是天然的還是合成的,列入使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)目錄的品種,只要按規(guī)定的劑量使用,均是安全的。切不能認(rèn)為天然物一定比合成物更安全。特別是世貿(mào)衛(wèi)生及植物衛(wèi)生措施委員會(huì)2004年3月12 日通報(bào):日本厚生省因食品安全的理由,擬將38 種食品添加劑,從現(xiàn)有食品添加劑的名單(非合成添加劑名單)中撤消。這些食品添加劑將不被準(zhǔn)許在日本境內(nèi)及境外銷售。擬批準(zhǔn)日期不遲于2005 年2
月,擬生效日期不遲于2005 年8月。這38種中除少數(shù)酶制劑以外,主要是天然提取物。而且這些提取物的原料植物,不是常規(guī)的食用植物(如防已、槐樹(shù)角、無(wú)花果、厚樸、復(fù)盆子葉等)。這進(jìn)一步說(shuō)明了,天然提取物必須注意其來(lái)源。不能一談天然物,就等同安全。我國(guó)衛(wèi)生部對(duì)保健食品的中草藥原料,也規(guī)定有幾十種不得使用。所以,采用傳統(tǒng)的食用植物提取的功能性添加劑,不僅在毒理學(xué)方面比較安全,消費(fèi)者也容易接受。這可能是國(guó)際上一些功能性添加劑產(chǎn)品走紅的原因。現(xiàn)將近年國(guó)內(nèi)外幾種具有開(kāi)發(fā)前景的食用植物提取物,作進(jìn)一步說(shuō)明。
3 食用植物提取物
3.1 綠色提取物茶多酚
含可溶性固形物50%~60%,主要成分是黃烷醇(兒茶素),占65.80%,還有黃酮醇及配糖物、無(wú)色花青素、
酚酸、縮酚酸、氧化態(tài)聚合酚等。我國(guó)早在20世紀(jì)80年代,以茶多酚抗氧化劑進(jìn)入市場(chǎng),有少量出口,但國(guó)內(nèi)銷量不大,F(xiàn)代醫(yī)學(xué)證明,茶多酚具有抗癌、抗病毒、抗菌、抗輻射、降脂、降壓、防齲齒、消臭等功能。目前已經(jīng)批準(zhǔn)用茶多酚為原料生產(chǎn)的保健品,有調(diào)節(jié)血脂、免疫、調(diào)節(jié)血糖、耐缺氧、減肥、防齲齒等數(shù)十種。浙江省已經(jīng)將綠茶提取物開(kāi)發(fā)成準(zhǔn)字號(hào)預(yù)防心血管疾病的藥物。在國(guó)外,較多宣傳的是綠茶提取物(Green。簦澹幔澹簦颍幔悖簦,而不常提茶多酚(tea。穑铮欤穑瑁澹睿铮欤。近年不論在歐洲的HI 或在美國(guó)IFT 等國(guó)際展會(huì)上,以及澳大利亞的商業(yè)電視中,經(jīng)常可以看到“綠茶提取物——抗氧化劑”的宣傳標(biāo)語(yǔ)。我國(guó)茶多酚,經(jīng)20多年的研發(fā),作為食品抗氧劑,既有水溶性又有油溶性。也能生產(chǎn)作為醫(yī)藥原料的高純度產(chǎn)品。如杭州某公司開(kāi)發(fā)的茶多酚,其含量90%以下的叫茶多酚;90%以上,純度達(dá)98%,叫兒茶素,已出口國(guó)外。此外該公司還開(kāi)發(fā)了茶多糖、茶色素,還有超微保健綠茶粉,保留了嫩綠茶的營(yíng)養(yǎng)和風(fēng)味,可作為各類食品的配料。據(jù)新近報(bào)道,羅氏公司決定在上海投資建設(shè)年產(chǎn)40t純兒茶素的工廠,作為高效天然抗氧劑、預(yù)防心血管疾病的功能性添加劑和藥物,并將以能溶于水的白色結(jié)晶茶維力teavigo上市。日本厚生省于2003年將高純度綠茶兒茶素,批準(zhǔn)為調(diào)節(jié)三甘酯、體脂肪的功能性添加劑,用于特定專用保健食品?傊G茶提取物的抗氧化保健功能,已為世界各國(guó)所公認(rèn)。在當(dāng)今世界大力發(fā)展功能食品和飲料的今天,作為世界茶葉大國(guó),應(yīng)大有文章可做。
3.2 葡萄皮及籽的提取物
葡萄皮提取物即葡萄皮紅,主要成分有錦葵素、芍藥素、翠雀素、花青素配糖體等。我國(guó)使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定最高使用量為1g/kg,可用于配制酒、飲料、冰棍等。當(dāng)時(shí)只作為著色劑使用,并未考慮其功能。近代研究表明:從葡萄中提取的多酚包括花色苷和類黃酮,均有較好的抗氧化功能,能減少因氧化產(chǎn)生慢性病的危險(xiǎn)。有益于預(yù)防冠心病和小動(dòng)脈的硬化。此外,國(guó)內(nèi)外研究發(fā)現(xiàn),葡萄中含有一種白黎蘆醇(Resveratrol),是一種葡萄受微生物侵襲而自身產(chǎn)生的植物抗毒素,有抗菌、抗炎、抗氧化、抗癌的活性,并具有防止低密度脂蛋白(LDL)氧化,抑制血小板凝集的作用。它主要含在葡
萄皮中,帶有云杉新苷(piceid)的葡萄糖配糖體。在紅葡萄酒中含有1~8ppm,而在白葡萄酒中只含0.2~
0.6ppm。中國(guó)農(nóng)大食品學(xué)院采用溶劑抽提、真空濃縮、大分子樹(shù)脂吸附分離純化,獲得純度90% 以上的白梨蘆醇。
美國(guó) F D A 2 0 0 2 年批準(zhǔn)葡萄籽和葡萄皮提取物(GRNno.93),可用于果汁和果味飲料作為抗氧劑,以預(yù)防其變質(zhì)。葡萄籽提取物主要為原花青素(OPC),2000 年美國(guó)愛(ài)可力集團(tuán)在北京有每粒含OPC 25mg 的葡樂(lè)安保健品上市。法國(guó)SEPPIC 公司在2000 年德國(guó)HI 展覽會(huì)上,展出PROVINOLS的葡萄抗氧劑。廣告上是一個(gè)從紅葡萄酒瓶中倒出來(lái)的紫紅色粉末,說(shuō)明是從紅葡萄酒中提煉出來(lái)的抗氧化劑,含有不少于95%的紅葡萄酒多酚;不含酒精和任何溶劑和載體;水溶性;適用于健康食品和膳食補(bǔ)充劑。
總之,葡萄所含抗氧化物質(zhì),主要在葡萄皮和籽中,果肉中含得較少。而葡萄酒或葡萄汁生產(chǎn)主要用的是果肉,皮和籽成為渣子。一般在壓榨后的渣子中,皮約占渣子的45%。據(jù)報(bào)道,我國(guó)葡萄種植面積500萬(wàn)畝,釀酒用品種為72萬(wàn)畝2001年產(chǎn)葡萄348.5萬(wàn)t。國(guó)際上葡萄主要用來(lái)釀酒。世界葡萄酒年產(chǎn)2676萬(wàn)t,其次為葡萄汁和鮮食。而我國(guó)則以鮮食為主。葡萄酒年產(chǎn)在30萬(wàn)t左右。從葡萄加工的廢棄物制取葡萄皮及籽的提取物,屬于葡萄資源的合理利用,應(yīng)有較好的發(fā)展前景。山東盛產(chǎn)葡萄,有幾處專業(yè)生產(chǎn)的企業(yè),產(chǎn)品主要出口國(guó)外,F(xiàn)在北京、上海、天津、西安、山東等大城市,均有葡萄提取物作為保健品上市。
3.3 大豆異黃酮(Isoflavons)
大豆異黃酮是大豆生長(zhǎng)的次生代謝產(chǎn)物。1995年H.Adlercreutz首次報(bào)導(dǎo)了異黃酮具有動(dòng)物雌激素作用,引起廣泛關(guān)注。大豆異黃酮共12 種,分為游離型大豆甙元和結(jié)合型糖甙兩類。甙元中的主要活性成分為染料木素(genestein)和大豆黃酮(daidzein);結(jié)合型糖甙主要含的是染料木甙(genistein)和大豆黃酮甙(daidzin),它們?cè)隗w內(nèi)能酶解成染料木素和大豆黃酮,所以同樣具有較高的實(shí)用效果。一般從大豆提取的大豆異黃酮,主要是結(jié)合型,游離狀態(tài)的只有百分之幾。大豆中所含異黃酮,因品種、地區(qū)、溫度、成熟度等因素的影響,有很大差異。南方大豆異黃酮平均含量為189.9mg/100g,東北及北方春大豆異黃酮含量平均為332.91mg/100g。
經(jīng)國(guó)內(nèi)外大量研究表明,大豆異黃酮的主要生理功能為預(yù)防骨質(zhì)疏松、抗癌、預(yù)防心血管疾、緩解更年期綜合癥等。最近的物試驗(yàn)說(shuō)明,大豆異黃酮由于其抗氧化活性,能抑制皮膚成皮細(xì)胞的老化和抑制皮膚癌癥發(fā)生的危險(xiǎn)。
2000年在德國(guó)法蘭克福的歐洲健康食品配料展上,大豆異黃酮是最熱門的課題。參展企業(yè)中有德、美、英、法、荷、比、日、以色列、西班牙等國(guó)家的38家企業(yè),展出了大豆異黃酮的樣品和資料。美國(guó)ADM 公司大字標(biāo)題指出:異黃酮有4大功能,即婦女的保健、心臟病的保健、降低血脂、改善骨質(zhì)疏松。法國(guó)色列斯達(dá)的營(yíng)養(yǎng)保健品部,在展臺(tái)前分發(fā)含大豆異黃酮的功能飲料。
1999年功能食品和飲料進(jìn)入美國(guó)市場(chǎng)。至今美國(guó)有300多個(gè)品種,年銷售額20 億美元。2002 年6IFT展出的熱點(diǎn)之一也是大豆異黃酮。美國(guó)國(guó)際著名的玉米深加工企業(yè)CARGILL,推出了大豆異黃酮的飲料和口嚼片。2003年11月在北京中國(guó)食品添加劑秋季展覽會(huì)上,日本PIC-BIO 公司展出了商品名稱Vitalin。 大豆異黃酮,作為健康補(bǔ)助食品上市。其配料包括大豆異黃酮、大豆皂甙、大豆肽、維生素E和C、低聚糖。并標(biāo)明每g消除氧自由基活力為184285u/g,建議服用量每天1~3 小包(每包為1.8g)。
我國(guó)近年大豆異黃酮研發(fā)速度甚快,全國(guó)有山東三維、石家莊華北制藥、哈高科豆企食品公司等幾十家企業(yè)生產(chǎn)大豆異黃酮。估計(jì)年產(chǎn)能力達(dá)200t,并有部分出口。產(chǎn)品純度一般在10%~40%,高的達(dá)95%。其中大豆苷50%,染料木甙40%。低純度品市場(chǎng)價(jià)1500元/kg。
目前上市商品,主要是經(jīng)衛(wèi)生部批準(zhǔn)的多種保健食品。2003 年12 月26 日由中國(guó)輕工聯(lián)合會(huì)組織專家,對(duì)北京化工大學(xué)和北京康陽(yáng)科技服務(wù)中心完成的“大豆提取濃縮蛋白和分離提取大豆異黃酮等功能因子相結(jié)合的新技術(shù)”進(jìn)行了鑒定。該技術(shù)采用豆粕原料,經(jīng)多級(jí)乙醇逆流連續(xù)萃取獲得濃縮蛋白(溶劑單耗40kg/t,比常規(guī)萃。玻埃岸啵耄绲停当叮,然后用乙酸乙酯從大豆糖漿混合萃取物中,用多種溶劑分出大豆異黃酮及其他功能成分,實(shí)現(xiàn)大豆資源的全面合理利用。濃縮蛋白收率60%,純度70%;大豆異黃酮提取率 90%,純度90%。目前已在山東三維建成日處理豆粕30t,年產(chǎn)濃縮蛋白6000t,40%大豆異黃酮30t的生產(chǎn)裝置。據(jù)報(bào)道,國(guó)際市場(chǎng)對(duì)大豆異黃酮年需求1500t,銷售額2~3億美元。據(jù)中國(guó)食品報(bào)2003年12 月20 日?qǐng)?bào)導(dǎo),陜西荔北集團(tuán)投資2100萬(wàn)元,年產(chǎn)純度40%的大豆異黃酮12t生產(chǎn)線正式投產(chǎn)。
3.4 番茄紅素(Lycopene)
番茄紅素和胡蘿卜素同屬于類胡蘿卜素。它是一種由11個(gè)共軛及2個(gè)非共軛的碳一碳雙鍵組成的直鏈碳?xì)浠衔铩V饕嬖谟诜、西瓜等食物中。過(guò)去因番茄素不會(huì)轉(zhuǎn)化成VA,而不被人們重視。由于近年發(fā)現(xiàn)番茄紅素具有極強(qiáng)的抗氧化性,能消除體內(nèi)自由基,其消除單線態(tài)氧的速度常數(shù),是目前常用抗氧劑VA 的100倍。具有阻止低密度脂蛋白(低密度膽固醇)的氧化、防止皮膚受紫外線傷害、抑制癌細(xì)胞增加和擴(kuò)散、預(yù)防前列腺癌的發(fā)生等多種優(yōu)越的生理功能,因此引起各方面的重視。
國(guó)際上,FAO/WHO。剩牛茫疲,FDA,歐盟,均己將番茄紅素,列入食品添加劑使用品種。2001年9月日本可口可樂(lè)公司推出一種名為 WATER。樱粒蹋粒 含番茄紅素的紅色功能飲料,番茄紅素是功能性添加劑,又是飲料的著色劑。其配料含果汁、果糖、膳食纖維、麥芽糖醇、酸度調(diào)節(jié)劑、乳酸鈣、三氯蔗糖,還有維生素C、B 、B 、葉酸等。標(biāo)明每100ml飲料含有:熱量17Kcal,612蛋白質(zhì)0.1g,VC。矗恚,膳食纖維300mg。
2002年IFT展會(huì)上,羅氏公司推出了羅氏蕃茄紅素,能作為功能性添加劑,加到果汁、飲料、乳制品、肉制品等食品中使用;另外據(jù)報(bào)道,2003年世界番茄紅素市場(chǎng)銷售額約600~800萬(wàn)美元。
一般蕃茄中番茄紅素含量只有3~8mg/100g,好的品種也只含40mg/100g 左右。
我國(guó)新疆氣候地理?xiàng)l件,適宜番茄生長(zhǎng)。果實(shí)水分低,番茄紅素含量一般在10mg/100g,番茄醬含番茄紅素35mg/100g,番茄粉含番茄紅素500mg/100g。新疆全區(qū)番茄醬生產(chǎn)能力達(dá)60萬(wàn)t,所以是番茄紅素最好的生產(chǎn)基地。其他地區(qū)也在開(kāi)發(fā)番茄紅素產(chǎn)品,如廣州優(yōu)寶利用新疆番茄粉,開(kāi)發(fā)的番茄紅素膠囊,已被衛(wèi)生部批準(zhǔn)為抗氧養(yǎng)顏保健食品。
為了克服生產(chǎn)番茄紅素受地域的限制,各國(guó)均在開(kāi)拓番茄紅素新資源的途徑。美國(guó)從自然界尋找高含量番茄紅素的植物,有新的發(fā)現(xiàn)。2001 年9 月14 日,美國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)業(yè)研究中心報(bào)道:一種稱為秋橄欖(autumnofive)的灌木紅色漿果,其果汁具有華麗的紅色和美好的口感。這種紅色素,是類胡蘿卜素之一,包括β-胡蘿卜素和葉黃素,特別是番茄紅素。經(jīng)專家分析證實(shí),這種漿果的番茄紅素含量,比番茄高10多倍,達(dá)到150~540mg/kg。巴斯夫推出了一種稱為LYCOVIT.的合成番茄紅素,能用于油溶性和各種水溶性食品。此產(chǎn)品已被FDA 審批為公認(rèn)的安全物質(zhì)。
3.5 植物甾醇
植物甾醇(phytosterol)及酯、植物甾烷醇(phytostanol)及酯,包括豆甾醇、菜油甾醇,b-谷甾醇等,大量存在于堅(jiān)果、谷物種子、油料及松脂油中。各種食物植物甾醇含量如下(mg/100g):小麥69、玉米177、高梁177、銀杏26.4、核桃108、芝麻714、向日葵534、花生220、油菜籽308、大豆61、蠶豆124、赤豆76。工業(yè)上植物甾醇是油脂加工的副產(chǎn)品,從油腳和脫臭餾出物中分離。
很多研究報(bào)告指出,經(jīng)常食用植物甾醇含量高的植物油,如玉米油,對(duì)調(diào)節(jié)血脂、降低膽固醇有重要功能。玉米油和一般常用食用油相比,不僅富含維生素D和人體必需多不飽和脂肪酸,而且含有降膽固醇的功能成分。亞油酸能降低膽固醇和低密度脂蛋白的含量,這是眾所周知的。而玉米油不但含亞油酸較多,且含有很多植物甾醇(固醇),這是玉米油的降低膽固醇的原因。研 究指出,植物甾醇具有競(jìng)爭(zhēng)性阻礙小腸吸收膽固醇,從而使膽固醇排出體外,因而有降低血中膽固醇和預(yù)防心血管疾病的功能。玉米油含甾醇1441mg/100g,比葵花籽油496mg/100g 及大豆油436mg/100g 均高,其中B-谷甾醇占60.3%,燕麥甾醇10.5%。甾醇是降血脂用藥物類固醇的原料,甾醇和其他藥物復(fù)配的谷甾醇片有良好的降血脂及血清膽固醇作用。
日本已批準(zhǔn)植物甾醇為特定專用保健食品 FOSHU的功能性添加劑。美國(guó)FDA 發(fā)布的健康公告稱:“植物甾醇(phytosterol)及酯、植物甾烷醇(phytostanol)及酯,能通過(guò)降低血中膽固醇水平而有助于減少冠心的危險(xiǎn)。每天從膳食中攝入1.3g植物甾醇或3.4g植物甾烷醇能達(dá)到明顯降低膽固醇的作用”。在美國(guó),各種植物甾醇已被批準(zhǔn)為公認(rèn)的安全食品。芬蘭ForbesMedi-Tech公司推出的一種植物甾醇有降低膽固醇的功效,是從木材中提取的,叫Forbes。祝铮铮洹。樱簦澹颍铮欤。具體是從木材造紙副產(chǎn)品塔爾油(Tall Oil)中提取,純度達(dá)95%以上,為白色粉狀結(jié)晶。據(jù)該公司介紹,每天服用1~2g就有降低膽固醇的作用。
以上介紹的只是國(guó)際上較普遍的幾個(gè)品種。其實(shí),每個(gè)國(guó)家均有其自身的特有資源和一些特殊的功能添加劑。我國(guó)地域廣闊,北寒南熱,有山有海,植物的種類很多。各地均有一些傳統(tǒng)認(rèn)為既是食用植物,又是防病抗病的健康食品,有待我們?nèi)パ芯科涔δ芤蜃,開(kāi)發(fā)具有中國(guó)特色的食用植物提取物,極大地豐富我國(guó)的功能性添加劑的品種和市場(chǎng)。