在單原子分子或以共價(jià)鍵結(jié)合的分子中,分子和分子之間存在的一種比化學(xué)鍵弱的相互作用力,叫做分子間作用力。分子間作用力首先是由荷蘭物理學(xué)家范德華提出的,因此又叫范德華力。由于這種力的存在,常溫下是氣態(tài)的物質(zhì),在降溫和加壓時(shí)能夠凝聚成液態(tài),再能凝結(jié)成固態(tài)的分子晶體。在發(fā)生物態(tài)變化時(shí)分子的組成不變,只是分子間距離縮短(或伸長(zhǎng)),分子的運(yùn)動(dòng)逐步由無(wú)序向有序(或者相反)過(guò)渡。分子間作用力約比化學(xué)鍵的作用力小1~2個(gè)數(shù)量級(jí)。分子間作用力約為每摩爾幾個(gè)到幾十個(gè)千焦,作用力范圍約為300~500pm。分子間作用力來(lái)源于分子間的取向力、誘導(dǎo)力和色散力。取向力只存在于極性分子間,是極性分子間靠具有電性的永久偶極間的相互作用。誘導(dǎo)力存在于極性分子間和極性分子與非極性分子間。非極性分子受極性分子偶極電場(chǎng)的影響。能使正、負(fù)電荷中心發(fā)生位移,產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極。誘導(dǎo)偶極和極性分子永久偶極間的作用力就是誘導(dǎo)力,又叫變形極化作用力。色散力又叫瞬時(shí)極化作用力,普遍存在于各種分子之間,因?yàn)榉菢O性分子也會(huì)由于電子運(yùn)動(dòng)和原子核振動(dòng)而發(fā)生瞬時(shí)相對(duì)位移而形成瞬時(shí)偶極,于是瞬時(shí)偶極間發(fā)生相互作用。分子中三種作用力哪種占優(yōu)勢(shì),取決于相互作用分子的極性和變形性。例如,在鹵化氫(HF除外)分子中,HCl分子的極性最大,它的誘導(dǎo)力和取向力也最大;HI的變形性最大,它的色散力最大。極性小的分子間主要存在色散力,取向力和誘導(dǎo)力占的比重極小;極性大的分子之間,取向力和誘導(dǎo)力所占比重明顯增大。分子間作用力是決定物質(zhì)物理性質(zhì)(如熔點(diǎn)、熔化熱、沸點(diǎn)、氣化熱、溶解度、表面張力和粘度等)的主要因素。因此,可以根據(jù)相似物質(zhì)的分子間作用力大小來(lái)推斷這些物質(zhì)物理性質(zhì)的遞變規(guī)律。