元素基態(tài)的氣態(tài)原子失去1個(gè)電子而變成氣態(tài) 1價(jià)陽(yáng)離子，這時(shí)要吸收的能量叫做元素的第一電離能（I₁），通常叫做電離能，又叫電離勢(shì)。由氣態(tài) 1價(jià)陽(yáng)離子再失去1個(gè)電子而變成氣態(tài) 2價(jià)陽(yáng)離子，這時(shí)要吸收的能量叫做第二電離能（I₂）。以下I₃、I₄等可以依此類推。逐級(jí)電離能逐步升高。用X射線作為激發(fā)光源照射到樣品上，使元素原子中某個(gè)“軌道”上的電子突然受光激發(fā)，這時(shí)原子中其他電子的運(yùn)動(dòng)按理都要發(fā)生變化。假定這些其他電子來(lái)不及調(diào)整它們的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)而被“凍結(jié)”在各自的軌道上，于是被激軌道上的電子的結(jié)合能就近似等于該軌道能的絕對(duì)值，也就是該電子的電離能。由中性原子失去的第一個(gè)電子，是指從基態(tài)原子中失去處于最高能級(jí)的那個(gè)電子。一般電子所處軌道的軌道能隨主量子數(shù)n的增大而升高，而電離能卻隨之降低，即表示該電子越容易失去。用元素的I₁可以衡量元素金屬性的強(qiáng)弱。I₁越小，原子越容易失去電子，該元素的金屬性越強(qiáng)。元素的電離能表征原子核外電子的行為，因而它必定呈現(xiàn)周期性變化。一般說(shuō)，同一周期元素的I₁基本上隨原子序數(shù)的遞增而增大，同一主族元素的I₁從上到下一般趨于減小，這些都和元素金屬性遞變規(guī)律一致。有時(shí)候也有一些反常和交錯(cuò)的現(xiàn)象，這跟過(guò)渡元素和鑭系元素半徑的收縮或出現(xiàn)軌道全充滿、半充滿狀態(tài)等因素有關(guān)。