當電流通過電解質(zhì)溶液時,通過電極的電量跟發(fā)生電極反應的物質(zhì)(電極上析出或溶解的物質(zhì))的物質(zhì)的量成正比。這是1833年英國科學家法拉第(Michael Faraday 1791—1867)在研究電解時歸納實驗結果得出的。不同離子的價數(shù)不同,發(fā)生1mol物質(zhì)的電極反應需要的電子數(shù)也會不同,通過電極的電量當然也就不同。一般說,要從含有Mz 離子的溶液里沉積1mol金屬M,需要通過1mol×Z個電子,完成下列反應:Mz Ze-→M。式中Z是出現(xiàn)在電極反應式中的電子計量系數(shù)。1mol電子的電量叫做1個法拉第,以F表示。
F=NA·e=6.022×1023mol-1×1.6022×10-19C=96500C/mol
所以,由含Ag 的溶液中沉積出1mol的銀,需通過96500C的電量(即26.8安培·小時),而1molCu2 在電極上還原成銅需要2mol電子,即193000C的電量。一般寫作Q=nZF。式中Q是通過電極的電量,n是沉積出該金屬的物質(zhì)的量。這就是法拉第定律的數(shù)學表達式。它反映電運動和化學運動可以互相轉化,而且在量上存在一定的關系。