通過(guò)測(cè)定電極與參比電極組成的工作電池在溶液中測(cè)得的電位差，并利用待測(cè)溶液的pH值與工作電池的電勢(shì)大小之間的線性關(guān)系，再通過(guò)電流計(jì)轉(zhuǎn)換成pH單位數(shù)值來(lái)實(shí)現(xiàn)測(cè)定。

二、pH計(jì)的保養(yǎng)

1.pH計(jì) 玻璃電極的貯存

pH計(jì)短期內(nèi)不用時(shí)，可充分浸泡在飽和氯化鉀溶液中。但若長(zhǎng)期不用，應(yīng)將其干放，切忌用洗滌液或其他吸水性試劑浸洗。

2.pH 玻璃電極的清洗

玻璃電極球泡受污染可能使電極響應(yīng)時(shí)間加長(zhǎng)。可用 CCl4 或皂液揩去污物，然后浸入蒸餾水一晝夜后繼續(xù)使用。污染嚴(yán)重時(shí)，可用 5％HF 溶液浸 10～20 分鐘，立即用水沖洗干凈，然后浸入 0.1N HCl 溶液一晝夜后繼續(xù)使用。

3.玻璃電極老化的處理

玻璃電極的老化與膠層結(jié)構(gòu)漸進(jìn)變化有關(guān)。舊電極響應(yīng)遲緩，膜電阻高，斜率低。用氫氟酸浸蝕掉外層膠層，經(jīng)常能改善電極性能。若能用此法定期清除內(nèi)外層膠層，則電極的壽命幾乎是無(wú)限的。

4.參比電極的貯存

銀-氯化銀電極最好的貯存液是飽和氯化鉀溶液，高濃度氯化鉀溶液可以防止氯化銀在液接界處沉淀，并維持液接界處于工作狀態(tài)。此方法也適用于復(fù)合電極的貯存。

三、常見(jiàn)問(wèn)題及解決方案

1  同一樣品，兩次測(cè)量的 pH值不一樣？

溫度變化或樣品本身發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，都會(huì)引起 pH值的變化。所以，應(yīng)盡量保持溫度一致，并且避免化學(xué)反應(yīng)。

2  同一樣品，同時(shí)在兩臺(tái) pH計(jì)上測(cè)量，讀數(shù)不一致？

由于兩臺(tái) pH計(jì)的校正條件不一樣（如不同時(shí)間做的校正），造成測(cè)量值有差異。所以要用同一緩沖液在同一時(shí)間里對(duì) pH計(jì)進(jìn)行校正，然后再同時(shí)測(cè)定。

3  為什么緩沖液在有效期內(nèi)已經(jīng)變質(zhì)不能使用了？

緩沖液的有效期是指未開(kāi)封使用狀態(tài)下的保存期。一旦開(kāi)封使用后，由于空氣中各種霉菌的作用，緩沖液較易變質(zhì)。 

注意：已使用過(guò)的緩沖液，千萬(wàn)不能倒回原裝瓶中！

4  電極需多久校準(zhǔn)一次？

電極的校準(zhǔn)頻率取決于電極的使用、保養(yǎng)、樣品性質(zhì)以及測(cè)量精度等具體情況。 建議每天校準(zhǔn)一次，最長(zhǎng)不要超過(guò)每周一次校準(zhǔn)。 更換電極以及長(zhǎng)時(shí)間不使用，在使用前必須先校準(zhǔn)。

5  如何保養(yǎng) pH電極 ？

電極使用一段時(shí)間后，若發(fā)現(xiàn)斜率變低、響應(yīng)速度變慢等情況，可嘗試下列方法:

① 若測(cè)量樣品中含有蛋白質(zhì)，可用胃蛋白酶 /鹽酸洗液清洗電極膜。 

② 若測(cè)量樣品為油性/有機(jī)液體，可用丙酮或乙醇沖洗。

③若發(fā)現(xiàn)電極液絡(luò)部變臟變黑，可用硫醇清洗液清洗液絡(luò)部。

④活化電極膜。活化方法：電極再生液浸泡 30秒，再用 3mol/L KCl溶液浸泡 5小時(shí)。

6  樣品溫度為 10℃，此時(shí)儀表顯示的是 10℃還是 25℃下的 pH值？

酸度計(jì)顯示的是溶液在當(dāng)前溫度下的 pH值,若在 10℃測(cè)量，儀表顯示的是溶液 10℃的值,如果需要得到 25℃的 pH，必須把溶液溫度升/降溫至 25℃，再進(jìn)行測(cè)量。酸度計(jì)的溫度補(bǔ)償指的是補(bǔ)償溫度對(duì) pH電極的影響，但不能將任何溫度下的 pH值補(bǔ)償?shù)?nbsp;25℃。

7  為什么電極放在 pH7.00的緩沖液中校正后，顯示為 7.02？

此時(shí)緩沖液溫度在 20℃左右。由于緩沖液的 pH值會(huì)隨溫度變化有小量變化，7.00只是緩沖液在25℃下的值，而緩沖液在 20℃時(shí)的值應(yīng)為 7.02。pH計(jì)能自動(dòng)補(bǔ)償溫度對(duì)緩沖液的影響以保證測(cè)量精度。

8  pH電極壽命有多長(zhǎng)？

pH電極的壽命與測(cè)量樣品的性質(zhì)、樣品溫度及使用的頻率、保養(yǎng)情況有關(guān)。 在正常使用、正確保養(yǎng)的情況下，pH電極壽命為 1至 2年。

9  檢測(cè)pH計(jì)準(zhǔn)不準(zhǔn)?

測(cè)pH計(jì)準(zhǔn)不準(zhǔn)?唯一可靠和最簡(jiǎn)單的方法就是以pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來(lái)進(jìn)行檢定。取三個(gè)pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：pH6.86、pH4.00、pH9.18(最好是新鮮配制并且溫度相同)，以pH6.86進(jìn)行定位校準(zhǔn)，以pH4.00進(jìn)行斜率校準(zhǔn)，然后測(cè)試pH9.18看pH計(jì)是否準(zhǔn)確，是否合格立見(jiàn)分曉。如果精度不合格，還可以進(jìn)一步判斷是pH計(jì)有問(wèn)題還是pH電極有問(wèn)題。

10  pH計(jì)數(shù)字不穩(wěn)定現(xiàn)象原因總結(jié)：

① 檢查電極是否已損壞。

②應(yīng)該是電極使用的時(shí)間太長(zhǎng)了，先校準(zhǔn)看一下是否有效。

③可試下用2.5mmoL/L的KCL溶液浸泡探頭。

④清洗一下玻璃球，是不是時(shí)間長(zhǎng)了，上面附著了一些有機(jī)物，導(dǎo)致反應(yīng)不靈敏。

⑤在水中存在著一個(gè)化學(xué)平CO2 + H2O→H+ + HCO3-，由于一般的純水或地表水都顯弱堿性導(dǎo)致該平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)故pH會(huì)一直上升。

⑥在被測(cè)水樣中加入中性鹽（如KCL）作為離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑，改變?nèi)芤褐械碾x子總強(qiáng)度，增加導(dǎo)電性，使測(cè)量快速穩(wěn)定。此方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T6P04.3—93中規(guī)定： “測(cè)量水樣時(shí)為了減少液接電位的影響和快速達(dá)到穩(wěn)定，每50ml水樣中加入一滴中性0.1moL/LKCL溶液。”雖然此方法改變了水樣中的離子強(qiáng)度，在一定程度上引起了其pH值得變化，但經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明此變化在數(shù)值上只改變了0.01pH左右，是完全可以接受的。但采用這種方法時(shí)，一定要注意所加的KCL溶液不應(yīng)含任何堿性或酸性的雜質(zhì)。因此，KCL試劑要采用高純度的，所配溶液的水質(zhì)也要高純度的中性水質(zhì)。