何 松　　

（中山出入境檢驗(yàn)檢疫局，中山，528400）

 

摘要：對(duì)二氯異氰尿酸鈉應(yīng)用于飲用水桶消毒進(jìn)行危害分析，探討了二氯異氰尿酸鈉及其反應(yīng)殘留物氰尿酸對(duì)人體健康的影響和安全風(fēng)險(xiǎn)，為飲用水生產(chǎn)企業(yè)謹(jǐn)慎選用消毒劑提供適宜的指導(dǎo)意見，避免因消毒劑的不當(dāng)使用給飲用水帶來安全風(fēng)險(xiǎn)。

關(guān)鍵詞：二氯異氰尿酸鈉 飲用水 氰尿酸 危害分析

 

消毒殺菌是食品生產(chǎn)過程的一個(gè)必要環(huán)節(jié)，原材料、生存環(huán)境、操作人員和工具等都必須經(jīng)過適宜的消毒殺菌才能達(dá)到相應(yīng)的衛(wèi)生安全要求。在此過程中，對(duì)消毒劑的選擇就顯得非常重要，若消毒劑選擇不當(dāng)，雖然可以滿足消毒殺菌的要求，但卻可能造成對(duì)食品的二次污染。

二氯異氰尿酸鈉屬于氯化異氰尿酸酯類物質(zhì)，是異氰尿酸的含氯衍生物，具有良好的消毒氧化能力，20世紀(jì)50年代首次在美國(guó)登記作為消毒劑。該消毒劑釋放有效率緩慢且均勻，一次投放可持久保持水中有效氯的含量穩(wěn)定。但我國(guó)專家經(jīng)評(píng)估認(rèn)為，二氯異氰尿酸鈉長(zhǎng)期用于飲用水消毒存在一定的衛(wèi)生安全隱患，不宜用于飲用水的消毒。據(jù)了解，個(gè)別企業(yè)將二氯異氰尿酸鈉用于飲用水桶的消毒，這容易導(dǎo)致飲用水的二次污染。本文對(duì)二氯異氰尿酸鈉應(yīng)用于飲用水桶消毒進(jìn)行危害分析，探討了二氯異氰尿酸鈉及其反應(yīng)殘留物氰尿酸對(duì)人體健康的影響和安全風(fēng)險(xiǎn)，為飲用水生產(chǎn)企業(yè)謹(jǐn)慎選用消毒劑提供適宜的指導(dǎo)意見，避免因消毒劑的不當(dāng)使用給飲用水帶來安全風(fēng)險(xiǎn)。

 

1　二氯異氰尿酸鈉的消毒作用機(jī)制

二氯異氰尿酸鈉為白色結(jié)晶，在常溫下性質(zhì)穩(wěn)定，溶于水產(chǎn)生具有殺死微生物活性的次氯酸。次氯酸分子量小，易擴(kuò)散到細(xì)菌表面并穿透細(xì)胞膜進(jìn)入菌體內(nèi)，使菌體蛋白氧化導(dǎo)致細(xì)菌死亡。二氯異氰尿酸鈉殺菌譜廣，殺菌力強(qiáng)，能有效地殺滅各種細(xì)菌、芽胞、真菌、病毒，對(duì)病毒具有很強(qiáng)的滅活特效，并且具有滅藻、除臭、凈水、漂白的作用。

 

2　二氯異氰尿酸鈉及其反應(yīng)殘留物對(duì)人體健康的影響

GB2760-2007《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定，二氯異氰尿酸鈉可以作為食品工業(yè)用加工助劑使用，在水溶液中主要分解產(chǎn)生次氯酸和氰尿酸。對(duì)于使用二氯異氰尿酸鈉的安全風(fēng)險(xiǎn)，主要源于該消毒劑及其反應(yīng)殘留物對(duì)人體健康的影響，證據(jù)主要來源于動(dòng)物實(shí)驗(yàn)。

2.1　含氯消毒劑的共性危害

與其他含氯消毒劑一樣，二氯異氰尿酸鈉也會(huì)產(chǎn)生氯胺、二氯甲烷和三氯甲烷等鹵代烴與鹵乙酸、氯酚等消毒副產(chǎn)物，已有研究證實(shí)這類物質(zhì)可能危害人體的健康。

2.2　氰尿酸的毒性

氰尿酸是一種白色晶體，化學(xué)結(jié)構(gòu)與物質(zhì)形態(tài)和三聚氰胺相似，是美國(guó)FDA認(rèn)可的動(dòng)物飼料添加劑的一種成分。它是二氯異氰尿酸鈉的分解物，對(duì)飲用水或飲用水桶消毒時(shí)，二氯異氰尿酸鈉迅速脫氯，形成氰尿酸。由于氰尿酸在常溫下的溶解度較低，消毒過程中產(chǎn)生的氰尿酸大部分會(huì)殘留在消毒物的表面，所以有必要探討氰尿酸對(duì)人體健康的影響。

氰尿酸是可能影響人體健康的主要物質(zhì)。1982 年，Allen等研究顯示，經(jīng)口攝入人體內(nèi)的氰尿酸98%以上會(huì)在24h內(nèi)以原形經(jīng)尿液排出。異氰尿酸與氰尿酸為同分異構(gòu)體，在一定條件下可以聚合為三聚氰酸，在適當(dāng)條件下三聚氰酸又可解聚為氰尿酸和（或）異氰尿酸。雖然98%以上的經(jīng)口攝入的氰尿酸在24h內(nèi)以原形通過尿液排出，但是氰尿酸對(duì)哺乳動(dòng)物具有低急性毒性，大鼠的經(jīng)口半數(shù)致死量為7700mg/kg。幾項(xiàng)亞慢性經(jīng)口毒性研究項(xiàng)目顯示，氰尿酸造成腎組織損傷，其中包括腎小管擴(kuò)張、腎小管上皮壞死或增生、嗜堿性腎小管增加、中性粒細(xì)胞浸潤(rùn)以及礦化和纖維化。

2.3　氰尿酸與三聚氰胺的聯(lián)合毒性

2007年，美國(guó)爆發(fā)了貓和狗攝入含有三聚氰胺和氰尿酸的寵物食品而造成腎衰竭的大規(guī)模疫情。氰尿酸雖然只有低急性毒性，但有證據(jù)顯示在同時(shí)攝入三聚氰胺和氰尿酸后，會(huì)形成結(jié)晶沉淀，進(jìn)而造成腎中毒。對(duì)事件中的貓和狗腎中單個(gè)晶體進(jìn)行的紅外微光譜分析證實(shí)了這些晶體為氰尿酸三聚氰胺晶體。另外，對(duì)造成該次疫情的受污染配料（蛋白粉）進(jìn)行分析，檢出了多種三嗪類化合物，如三聚氰胺和氰尿酸等。

在一項(xiàng)小規(guī)模研究中，Brown等給貓喂食了劑量持續(xù)增加的三聚氰胺和氰尿酸后，由于氰尿酸三聚氰胺鹽溶解度非常低，導(dǎo)致在腎中形成氰尿酸三聚氰胺鹽晶體，貓也出現(xiàn)腎衰竭。氰尿酸和三聚氰胺的聯(lián)合毒性也被Dobson等人的大鼠研究所證實(shí)，研究人員試驗(yàn)了大鼠單獨(dú)攝入三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺或三聚氰酸一酰胺（均為三聚氰胺類似物）、三聚氰胺和氰尿酸的混合物，以及這4種化合物的混合物。三聚氰酸二酰胺或三聚氰酸一酰胺單獨(dú)均未對(duì)腎產(chǎn)生任何作用，但混合物則產(chǎn)生了明顯的腎損傷，在腎中形成晶體，證實(shí)了腎中三聚氰胺和氰尿酸的存在。

在寵物食品事件后，美國(guó)FDA和歐洲食品安全機(jī)構(gòu)（EFSA）對(duì)三聚氰胺和氰尿酸進(jìn)行了初步風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，以協(xié)助針對(duì)食品中三聚氰胺含量可能引起的健康問題的決策程序。美國(guó)FDA公布了三聚氰胺及其類似物（三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺、氰尿酸）總量的每日耐受攝入量為0.63mg/kg，EFSA公布的臨時(shí)聲明中提出三聚氰胺及其類似物總量的每日耐受攝入量為0.5　mg/kg。這些限量值是根據(jù)三聚氰胺的毒性試驗(yàn)研究結(jié)果確定的，鑒于目前尚無法從同時(shí)攝入三聚氰胺和氰尿酸的聯(lián)合毒性研究中算出耐受攝入量，也沒有單獨(dú)對(duì)氰尿酸的耐受攝入量限量值做出具體要求，建議采用目前提出的每日耐受攝入量。

 

3、討論

相對(duì)于傳統(tǒng)含氯消毒劑，二氯異氰尿酸鈉消毒效率高，作用持久，可以達(dá)到良好的消毒殺菌效果。但若應(yīng)用于飲用水生產(chǎn)中，由于反應(yīng)殘留物氰尿酸可能會(huì)造成飲用水的二次污染，因而其安全性能不容忽視。為加強(qiáng)生活飲用水消毒的監(jiān)督管理，衛(wèi)生部曾組織對(duì)全國(guó)生活飲用水消毒劑使用情況進(jìn)行監(jiān)督檢查。檢查發(fā)現(xiàn)全國(guó)部分用水單位使用二氯異氰尿酸鈉或三氯異氰尿酸鈉對(duì)飲用水進(jìn)行常規(guī)消毒。專家評(píng)估認(rèn)為，二氯異氰尿酸鈉或三氯異氰尿酸鈉長(zhǎng)期用于飲用水消毒存在一定的衛(wèi)生安全隱患，這兩類消毒劑用于飲用水消毒時(shí)“僅限于緊急情況下少量使用”。為此，衛(wèi)生部監(jiān)督局在2009年8月專門下發(fā)了《衛(wèi)生部監(jiān)督局關(guān)于禁止供水單位使用二氯異氰尿酸鈉等消毒劑的通知》，明確二氯異氰尿酸鈉或三氯異氰尿酸鈉不宜用于飲用水的消毒，并要求相關(guān)單位責(zé)令仍在使用這兩種消毒劑的供水單位盡快整改。據(jù)了解，個(gè)別企業(yè)將二氯異氰尿酸鈉用于飲用水桶的消毒，這容易導(dǎo)致飲用水的二次污染，給飲用水帶來一定的安全隱患。

為此，筆者建議，在食品行業(yè)進(jìn)行日常消毒作業(yè)時(shí)，應(yīng)盡可能選用既能取得良好消毒效果又不會(huì)產(chǎn)生有害殘留物質(zhì)的消毒劑，對(duì)于如二氯異氰尿酸鈉等雖然可以起到較好消毒效果但存在二次污染隱患的消毒劑要謹(jǐn)慎使用。衛(wèi)生部已經(jīng)明確二氯異氰尿酸鈉或三氯異氰尿酸鈉等消毒劑不宜用于飲用水的消毒，但至今國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)尚未對(duì)反應(yīng)殘留物氰尿酸的限量值作出明確要求。相關(guān)部門應(yīng)盡快制標(biāo)，對(duì)氰尿酸在飲用水中的限量值作出明確規(guī)定，為飲用水生產(chǎn)企業(yè)謹(jǐn)慎選用消毒劑提供適宜的指導(dǎo)意見，避免因消毒劑的不當(dāng)使用給飲用水帶來安全風(fēng)險(xiǎn)。此外，還應(yīng)繼續(xù)開展二氯異氰尿酸鈉的毒理學(xué)研究，進(jìn)一步闡明反應(yīng)終產(chǎn)物氰尿酸與三聚氰胺的聯(lián)合毒性機(jī)制，對(duì)該消毒劑作出全面科學(xué)的安全性評(píng)價(jià)。

 

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